Диеновый синтез схемы изображения

С этой точки зрения Додель и Пюльман рассмотрели присоединение атомарного и молекулярного водорода к бензолу и нафталину 1561 и диеновый синтез [57], схему которого в их изображении мы приводим без пояснения [c.255]

Пространственный ход диенового синтеза наглядно выявляется при использовании перспективных формул (схема 92 нужно представить себе, что диен расположен над молекулой диенофила). Альдер предложил заменить перспективное изображение условным плоским, в котором промежуточный комплекс как бы рассматривают снизу , со стороны диенофила. Для приведенного выше примера это изображено схемой (93). [c.296]

Прежде чем перейти к рассмотрению конкретных примеров, подтверждающих и поясняющих приведенные выше правила, условимся относительно порядка схематического изображения стереохимического протекания диенового синтеза. По предложению Альдера, схемы в перспективе, подобные применявшимся нами выше, заменяют условным плоским изображением, в котором промежуточный комплекс рассматривают сверху (вдоль стрелки на приведенной ниже схеме) [c.329]

В том случае, если диен или диенофил план-несимметричны, т. е. не обладают симметрией относительно плоскостей, проходящих через заместители участвующих в реакции двойных связей (плоскости А и В на рис. 3, а), возникает еще одна особенность пространственной ориентации при диеновом синтезе — присоединение с наименее экранированной стороны. Примером этого может служить изображенная на рис. 4 конденсация транс- -винил-9-метил-Д -окта лона-6 с бензохиноном (схема 22). В этом случае диеновый компонент несимметричен относительно плоскости А, и лоэтому присоединение диенофила протекает с менее экранированной стороны, противоположной ангулярной метильной группе. Это приводит к преимущественному образованию аддукта Б, составляющего смеси продуктов реакции остаток ее приходится на аддукт А, образующийся за счет подхода диенофила со стороны ангулярного метила. Вследствие низкой температуры реакции (0°) оба аддукта принадлежат к эндо-ряду, т. е. введенный из диена заместитель при Сд и из диенофила — при С 4 г ыс-ориентированы (соответственно 8а, 14а- и 8р, 14р-конфигурация). [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология