Проведение реакций при низких температурах

При проведении реакции при низких температурах последующая диссоциация первоначально полученных продуктов присоединения — аллилбромидов, требующая преодоления энергетического барьера, затруднена, и, таким образом, в этих условиях больше шансов сохранить неизменными первичные продукты реакции. [c.66]

Пропиленом. Алкилирование изобутана пропиленом в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре сопровождается многими побочными реакциями, роль которых можно снизить проведением реакции при низкой температуре. Так, например, при проведении реакции [c.321]

Проведение реакций при низких температурах [c.287]

В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов,, чаще всего меди, железа, марганца, кобальта и лития, в смеси-с уксусным ангидридом . Преимуществом этого метода является возможность проведения реакции при низких температурах, без осмоления, а также возможность направлять вводимую нитрогруппу только в одно определенное положение. Например, из анилина при действии нитрата меди и уксусного ангидрида образуется только о-нитроацетанилид, при действии нитрата лития—-только -нитроацетанилид. Прибавление ледяной уксусной кислоты способствует более умеренному течению реакции. Часто уксусный ангидрид можно полностью заменить уксусной кислотой. Например, из фенола при действии безводной уксусной кислоты и нитрата меди образуется только о-нитрофенол. [c.212]

Рассматриваемая реакция замещения обычно осложняется конкурирующими процессами сочетания и металлирования. Реакции сочетания удается избежать, контролируя экспериментальные условия (скорость смешения реагентов, температуру и т. д.). Реакция металлирования, казалось бы, должна быть серьезным препятствием для использования рассматриваемого метода, так как можно ожидать, что индуктивный эффект галогена будет активировать к металлированию орто-протоны. Тем не менее обычно удается подобрать условия, приводящие исключительно к замещению галогена на литий, так как реакция обмена проходит со значительно большей скоростью, чем металлирование, которое связано с переносом протона между углеродными атомами и поэтому обычно протекает медленно. Проведение реакции при низких температурах подавляет конкурирующий процесс. Иногда удается получить лишь продукт металлирования или лишь продукт обмена галогена на литий, применяя в качестве исходного различные литийорганические соединения [c.235]

Реакция присоединения протекает удовлетворительно, если медленно добавлять акрилонитрил ко второму компоненту и если имеются в распоряжении достаточные средства охлаждения. Проведение реакции при низкой температуре необходимо, если хотят избежать полимеризации. Такие растворители, как бензол, диоксан или пиридин, используют для проведения реакции в гомогенной среде, а также для более спокойного ее протекания. Выходы обычно составляют 70—90%. [c.467]

Реакци.ч. Синтез кетона ацилированием реактива Гриньяра хлорангидридом карбоновой кислоты. Обязательны применение ТГФ в качестве растворителя и проведение реакции при низкой температуре (ср. Ж-11). [c.131]

Присоединение НВг к бутадиену-1,3 дает оба продукта как 1,2-, так и 1,4-присоединения. Соотношение этих соединений в значительной мере зависит от температуры проведения реакции при низкой температуре (—80 °С) образуется смесь, содержащая 20% продукта 1,4-присоединения и 80% продукта 1,2-присоединения, а при более высокой температуре (40 °С) получается смесь совершенно иного состава — 80% 1,4- и 20% 1,2-продукта. При промежуточных температурах образуются смеси промежуточного состава. Хотя каждый изомер совершенно устойчив при низкой температуре, продолжительное нагревание любого из продуктов 1,2- или 1,4-присоединения дает такую же смесь. Как же можно объяснить эти наблюдения [c.248]

Металлирование хинолинов идет аналогично металлированию пиридинов, однако в этом случае возникает вероятность нуклеофильного присоединения [97]. Проблема, связанная с нуклеофильным присоединением, становится весьма существенной в случае диазинов тем не менее, литиевые производные пиримидина можно получить в результате как депротонирования, так и реакции обмена галогена при проведении реакции при низкой температуре (около -100 °С). Присутствие заместителей в положении 2 и/или 4 в некоторой степени стабилизируют литиевые производные пиримидинов [98]. п-Вии [c.55]

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

Кислые метил- и этилсульфаты получают при проведении реакции при низкой температуре. [c.21]

Окисление парафиновых углеводородов под действием излучений при невысоких температурах не имеет характера цепного процесса и выход продуктов радиолитического окисления невысок. Однако окисление парафиновых углеводородов представляет интерес и отличается некоторыми особенностями возможностью проведения реакции при низких температурах и одновременным образованием нескольких продуктов. [c.282]

Когда спирты особенно склонны к дегидратации, для ее предотвращения рекомендуется проведение реакции при низкой температуре, проведение разложения в отсутствие кислоты (например, хлористым аммонием), удаление следов кислоты в продукте путем промывки бикарбонатом и проведение перегонки продукта в достаточно глубоком вакууме. [c.98]

Кроме этих двух основных направлений реакции происходят и побочные процессы частичное окисление хлоргидрина и образование дихлоралканов. В случае проведения реакции при низкой температуре побочные процессы сводятся к минимуму. [c.167]

С повышением температуры резко уменьшается образование побочного продукта — продукта присоединения дихлорамида к дивинилу. При сокращении времени проведения реакции при низких температурах резко увеличивается выход продукта присоединения с активным хлором и уменьшается выход хлорэфиров. [c.209]

Полимеризация этилена под действием у-лучей описана в ряде статей [2—11, 15, 30, 31, 74, 97—105]. Преимуществом этого способа является возможность проведения реакции при низкой температуре и атмосферном давлении. [c.45]

Восстановление нестойких и высоко непредельных соединений требует проведения реакции при низких температурах (ниже 0°), тогда как частичное или селективное восстановления лучше всего проводить, применяя обратный порядок прибавления реагентов, т. е. прибавляя вычисленное количество алюмогидрида лития, растворенного в подходящем растворителе, к раствору восстанавливаемого вещества обычно при температурах, лежащих в пределах от О до —80°. [c.25]

М Температура реакции нитрования в разных производствах весьма различна—от температур ниже 0° до 100—105°. При нитровании выделяется много тепла. Поэтому для проведения реакции при низкой температуре реакционную массу приходится 15 [c.227]

В результате образуются как орто-, так и ара-ацилфе-нолы, и часто удается подобрать условия, чтобы один из изомерных продуктов преобладал. Соотношение выходов орто- и /гара-продуктов зависит от температуры, природы растворителя и количества используемого катализатора. И хотя известны исключения, проведение реакции при низких температурах способствует образованию лара-замешенного продукта, а при высоких температурах получается в основном орто-изомер. Группа К может быть ароматической или алифатической. Как и следует ожидать для процесса типа реакции Фриделя — Крафтса, любые жега-ориентирующие заместители в кольце мешают проведению реакции. Показано, что при действии трифторометансульфоновой кислоты на арилбензоаты перегруппировка Фриса происходит обратимо и что достигается равновесие [333]. [c.374]

Н-Фталил-1-фенилаланин получали сплавлением L-аланина с фталевьш ангидридом. Настоящий метод, основанный на сообщении в литературе , обеспечивает проведение реакции при низкой температуре, что исключает рацемизацию кроме того, он более удобен, чем метод сплавления, для проведения реакцни в больших масштабах. [c.167]

Получение литийорганических производных хинолина и изохинолина в результате обмена металл — галоген связано с побочными процессами нуклеофильного присоединения. Проведение реакции при низких температурах позволяет получить литийпроизводные как в пиридиновом [30], так и бензольном [31] коль- [c.172]

Аддукт, первоначально образующийся при реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена, часто разлагается с вьщелением молекулы диоксида углерода и образованием нового диена, который способен присоединять вторую молекулу диенофила. Ниже приведена реакция 2-пирона с малеиновым ангидридом как типичный пример реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена. Первоначально образующийся моноаддукт может бьггь вьщелен, однако в более жестких условиях он теряет молекулу диоксида углерода и образующийся диен присоединяет вторую молекулу диенофила [49]. В том случае, когда в качестве диенофила используется производное ацетилена, например, метиловый эфир пропиоловой кислоты, в результате вьщеления молекулы диоксида углерода образуются производные бензола [50]. Проведение реакции при низких температурах и очень высоком давлении, а также в присутствии лан- [c.209]

Дз я алпушьнич спиртов 1амеи1,ение сульфонатной группы на галоген, как правило, сопровождается перегруппировкой. Доля продукта перегруппировки зависит от структурных факторов и условий проведения реакции, при низких температурах реакция протекает более региоселективно [c.259]

Оба эти механизма были подтверждены экспериментально, но Бэйли 29.3U считает, что схема Криге более вероятна, так как в условиях проведения реакции при низкой температуре образуются те же продукты распада, т. е. кетоны и алкоксигидроперекиси. Необходимо, однако, более детальное изучение обоих вариантов этого механизма [c.195]

Процесс Mobil Oil разработан для проведения реакции при низких температурах, т. е. в условиях преобладания жидкой фазы. В табл. 13-24 приведены результаты сравнительного изучения скорости дезактивации катализатора —цеолита X в редкоземельной форме —в жидкофазной и газофазной изомеризации. Табл. 13-24 показывает, что при проведении процесса в жидкой фазе катализатор дезактивируется медленнее, чем в случде газовой фазы. Существует мнение, что жидкая фаза может играть роль растворителя для продуктов отложения на поверхности катализатора [60]. [c.387]

Проведение реакции при низкой температуре и избытке кетона позволяет получать диалкилиденянтарные (фульгеновые) кислоты. [c.493]

Упражнение 24-18. Реакция азида натрия NaN8 с фенилдиазонийхлоридом дает фенилазид СвНвКз и азот. В случае проведения реакции при низкой температуре часть азота выделяется быстро, а часть — медленно. Интересно, что если [c.291]

Тем не менее при тщательном контроле условий гидрирования и проведении реакции при низкой температуре удается превратить цитидин 22 дезоксицитидин и цитидин-2, З -циклофосфат в соответствующие 5,6-дигидропроизводные XXXV в водных растворах эти соединения легко дезаминируются с образованием производных [c.338]

Дегалогенированием предельных геминальных дигалоидо-нроизводных и непредельных алкилгалогенидов амидом натрия в среде жидкого аммика при —30 - —40° С был получен ряд ацетиленовых углеводородов. Проведение реакции при низких температурах исключает изомеризацию образовавшегося углеводорода, чего не удается избей ать при отщеплении галоидоводорода спиртовой щелочью. [c.77]

Степень участия этой реакции зависит от природы используемой аминокислоты и основности реакционной среды. В случае хлорангидридного метода ие рекомендуется применять защитные группы уретанового типа, поскольку образующиеся при этом хлорангидриды, как правило, кристаллизуются с большим трудом. Существенно, что многие из них неустойчивы [208, 1243] и легко превращаются в соответствующие N-карбоксиангидриды. Эта перегруппировка может быть в значительной степени предотвращена путем проведения реакции при низких температурах [199, 208,215,463,938, 1625, 1771]. Иногда хлорангидрид не выделяют и полученный раствор непосредственно используют для дальнейших реакций конденсации [1844]. Отмечено, что карбобензоксипироглутаминовая кислота образует стабильный хлорангидрид [799]. В синтезе пептидов довольно широко используют со-хлорангидриды а-эфиров карбобензоксиаминодикарбоновых кислот [205, 303, 636, 639а, 847, 937, 1861, 2173]. Описаны также дихлорангидриды этих аминокислот [847, 2198]. Несмотря на-большую чувствительность тритильной группы к кислотам, удалось получить хлорангидриды тритиламинокислот [2668] благодаря наличию защитной группы алкильного типа их можно выделить в виде соответствующих хлоргидратов. [c.118]

При проведении реакции при низкой температуре (<80°) величиной можно пренебречь по сравнению с гРСзН,- Поэтому формула (29) представляет отношение числа полимерных цепей, оборванных вследствие процессов переноса цепи, зависящих от концентрации катализатора, к числу полимерных цепей, оборванных вследствие переноса цепи с участием моно- [c.54]

Особенно интересные результаты получены при изучении реакции пятихлористого фосфора со сложными виниловыми эфирами. И. Ф. Луценко и М. К. Кирилов показали, что этот синтез может проходить по-разному, в зависимости от его условий. В случае проведения реакции при низких температурах (виниловые эфиры 7—9°, изопропениловые —20-,--25°) с хорошим выходом образуются аддукты, которые могут быть обычным образо.м преврашены в ди.хлорангндриды р-ацилокси- 3-хлорэтил-(пропил) -фосфоновых [c.252]