Энтропия твердофазных реакций, определение

Для определения AG° твердофазных реакций в прошлом использовали либо термохимические измерения, либо измерения констант гетерогенного равновесия с участием реагентов или продуктов соответствующих реакций [1, 2]. Оба метода имеют существенные недостатки, связанные в первом случае с трудностью оценки абсолютной энтропии продукта реакции, а во втором — с невозможностью предотвращения во многих системах образования рентгеноаморфных метастабильных фаз и установлением кажущихся равновесий вместо истинных. Указанные экспериментальные трудности оказалось возможным избежать, исследуя твердофазные реакции методом измерения электродвижущих сил в гальванических ячейках с ионпроводящим электролитом 3—6]. [c.12]

Следует обратить внимание на то, что высокотемпературная стабильность вюстита по отношению к механической смеси Ре+Рез04 связана с аномально большим для твердофазного процесса изменением энтропии реакции. В соответствии с (1.1) из уравнения (1.15) находим, что = 48,4 кДж/моль, Д5(°1.12)=58 Дж/(моль-К). Необычно высокая энтропия вюстита является следствием процессов разупорядочения, происходящих в нем при нагревании и связанных в определенной мере с его нестехиометрией (см. гл. 2). [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология