Реакция с участием двух реагентов

Диффузионный режим реакции. Если в реакции принимают участие два или более реагентов, то для осуществления реакции необходимо столкновение частиц-реагентов. При достаточно быстрой химической реакции диффузия реагентов может лимитировать реакцию. Если реагенты распределены равномерно по объему реактора и скорость реакции определяется частотой встреч частиц-реагентов, то говорят, что реакция контролируется микродиффузией. Если реагенты распределены неравномерно [c.21]

Как видно, в этих реакциях со сверхсильными и сильными кислотами, а также с карбкатионами и другими электрофилами алканы выступают в качестве доноров электронов. Донорные свойства проявляют а-орбитали С-Н- и С-С-связей. Предполагают, что два электрона а-связи способны к дел окал изации между тремя центрами. При этом с участием электрофильного реагента образуется двухэлектронный трехцентровый интермедиат (или переходное состояние). [c.163]

Что касается классификации каталитических процессов, то для этого может быть избрана любая основа, выражающая особенности химических реакций участие или неучастие твердого тела, тип механизма реакций и т. д. Очень важное значение классификации Рогинского (см. гл. X) связано, вероятно, с правильно избранной основой (тип частиц, перемещение которых вызывает активацию), определяющей два главных типа бертоллидов, по-разному (ковалентно и ионно) участвующих в валентном взаимодействии с реагентами. [c.402]

В простейших случаях соотношения между степенями превра-ш ения реагентов видны непосредственно, но в сложных случаях необходима определенная система. Каждая реакция в данной группе должна быть пронумерована, и исходные и конечные количества реагентов устанавливаются и учитываются для каждой реакции отдельно. Для тех веществ, которые являются компонентами нескольких реакций, исходное количество в последующей реакции является таким же, как и конечное количество в последней предыдущей реакции, в которой принимало участие это вещество. Удобно обозначить конечное количество вещества в любой реакции номером этой же реакции. Затем записываются все возможные материальные балансы между исходными, промежуточными и конечными количествами веществ. Балансовые уравнения затем можно преобразовать с целью исключения промежуточных количеств, оставляя только уравнения, содержащие исходные и конечные количества для суммарной реакции. Рассмотрим два примера. [c.66]

Метод удобно применять для определения порядков в тех случаях, когда в реакции принимают участие два и более реагентов. В серии опытов изменяют начальную концентрацию одного реагента, в то время как концентрации других остаются постоянными. Обработку результатов проводят по следующей схеме. [c.18]

Придерживаясь терминологии Ингольда [2], реакции замещения удобно разделить (в зависимости от того, отдает или принимает электроны внедряющаяся группа) на нуклеофильные (8к) и электрофильные (8е)- В зависимости от осуществляющегося механизма реакции эти два класса подразделяются далее на реакции диссоциации (8н1 и 5е1) и замещения (SN2 и 8е2). В реакциях 8к1 и 8е1 комплекс медленно диссоциирует, затем один из продуктов диссоциации быстро взаимодействует с нуклеофильным или электрофильным реагентом. С другой стороны, при реакциях 8к2 или 8е2 комплекс металла и реагент вначале образуют активированные комплексы, которые затем диссоциируют, давая продукты реакции. Это значит, что при реакциях 5е1 и 8Nl, протекающих с участием комплексов металла, число групп, координированных ионом металла в промежуточном соединении, на единицу меньше, чем в стабильном соединении (так как одна из них, которая должна быть замещена лигандом, предварительно отщепляется) в случае же реакций 8к2 и 8е2 переходный комплекс содержит на одну группу больше. Следовательно, для реакций 8к1 с участием октаэдрических комплексов сравнительно медленной и поэтому определяющей скорость стадией будет образование пятикратно-координированного промежуточного соединения, а в случае реакций 8к2 непосредственно присоединяется из- [c.91]

Таким образом, реакция диазотирования в водных средах почти всегда проходит под влиянием нескольких реагентов. Кинетические уравнения этих реакций поэтому могут включать два и более членов и имеют сложный порядок. Доля участия перечисленных реагентов в реакции диазотирования определяется их концентрацией, зависящей от состояния приведенных выше равновесий, и их активностью, которая падает в следующем ряду [c.421]

Механизмы метаболических процессов очень напоминают механизмы реакций, проводимых в лабораторных условиях, с тем отличием, что если в лаборатории часто работают прн повышенных температурах и давлении, с безводными (часто ядовитыми) растворителями, с сильными кислотами и основаниями и с нетипичными для природы реагентами, то метаболические процессы протекают при весьма умеренных условиях в разбавленных водных растворах в интервале температур от 20 до 40 °С при pH от 6 до 8 и с участием чрезвычайно эффективных катализаторов — ферментов. Можно сказать, что каждая ступень метаболического процесса катализируется специфическим ферментом. Ферменты представляют собой вещества белковой природы их каталитическое действие оказывает влияние не на положение равновесия реакции, а на ее скорость, которая очень сильно увеличивается — часто на несколько порядков по сравнению со скоростью реакции, проводимой в лабораторных условиях. В состав некоторых ферментов входят коферменты, имеющие небелковый характер. Подвергающийся превращению субстрат сначала связывается с активным центром фермента, поблизости от которого расположен кофер-мент. При этом реагирующая группа субстрата и кофермент так сориентированы в пространстве, что реакция между ними протекает практически мгновенно. Затем прореагировавший субстрат отделяется от активного центра фермента, а измененный кофермент регенерируется под действием другого субстрата. Если в ферменте нет кофермента, то два субстрата непосредственно взаимодействуют в активном центре. [c.180]

В дальнейшем мы будем подробно обсуждать задачи с участием смесей веш еств, но уже здесь считаем нужным подчеркнуть если два или несколько компонентов смеси взаимодействуют с каким-либо реагентом, то для каждого компонента следует записывать отдельное уравнение реакции [c.33]

Если раствор содержит два или несколько компонентов (X, У), способных к взаимодействию с данным реагентом, то определить концентрацию одного из них достаточно просто в том случае, когда скорости реакций компонентов заметно различаются. Например, если один из компонентов ( ) взаимодействует с реагентом очень медленно, то можно пренебречь вкладом этого взаимодействия в общую скорость расхода реагента в некоторый промежуток времени. Такую систему можно рассматривать как раствор, содержащий только компонент X. Если разность в скоростях очень велика, то реакция с участием X может пройти почти до конца еще до того, как прореагируют заметные количества . Тогда вторую часть кинетической кривой можно использовать для определения [ ]1 [c.394]

Для устранения влияния веществ, мешающих аналитическому определению, известны два основных приема. Первый из них заключается в изменении системы с целью предотвращения участия потенциально опасного вещества в стадии измерения такое изменение, конечно, не должно отражаться на определяемом веществе. При этом в систему часто вводят комплексообразующий реагент, избирательно реагирующий с мешающим веществом. Так, при иодометрическом определении меди железо(П1) можно сделать инертным по отношению к иодиду, связывая его во фторидный или фосфатный комплекс ни фторид, ни фосфат не влияют на реакцию окисления иодида медью(П). Введение реагентов для устранения мешающего действия примесей называется маскированием. В предыдущих главах уже были приведены многочисленные примеры маскирующих веществ. [c.238]

Теория граничных орбиталей также хорошо описывает реакцию с участием возбужденной молекулы. Основное изменение энергии взаимодействия обусловлено энергией первого порядка Е (6-5а). Согласно принципу Паули (разд. 4.1), отталкивание уменьшается, поскольку возбуждение создает дырку в закрытой оболочке одного из реагентов. В то же время из-за смешения орбитали возбужденного электрона и ближайшей незаполненной орбитали партнера возникает энергия стабилизации первого порядка. Эти два эффекта иллюстрируются на рис.6.9. [c.190]

В настоящее время выяснены основные реакции образования тетрапир-ролов, являющихся непосредственными предшественниками гема и хлорофилла. С помощью меченых атомов было показано, что в синтезе гема в бес-клеточных экстрактах эритроцитов птиц принимают участие два исходных реагента аминокислота глицин и сукцинил-КоА (или активная форма янтарной кислоты) — промежуточный метаболит цикла трикарбоновых кислот Ис- [c.413]

Двойственное реагирование сопряженных карбанионов. Триэтиловый эфир метантрикарбоновой кислоты, не способный к таутомерии и являющийся типичной СН-кислотой, вследствие диссоциации протона, обусловленной присутствием трех карбоксильных групп, легко превращается в плоский сопряженный карбанион с повышенными электронными плотностями на карбонильных кислородах и атоме углерода. При участии этих двух нуклеофильных реакционных центров карбанион взаимодействует с электрофильными реагентами и в результате конкурирующих реакций образует два ряда [c.205]

Анализируя соотношение скоростей реакций, можно вывести зависимость состава сополимера от состава исходной смеси при совместной поликонденсации нескольких мономеров. При совместной поликонденсации, так же как и при совместной полимеризации, состав сополимера определяется относительными скоростями присоединения мономеров к полимерной цепи, т. е. конкуренцией реакций роста при участии различных реагентов. При совместной поликонденсации двух однотипных мономеров А и В (два диамина) с третьим С (дикарбоновая кислота) скорости вступления этих мономеров в реакцию поликонденсации определяются следующими уравнениями [c.47]

Этот метод удобно применять для определения порядка в тех случаях, когда в реакции принимают участие два и более реагентов. В серии опытов изменяют начальную концентрацию одного реагента, в то время как другие поддерживают постоянными. Обработку результатов проводят так же, как указано вьпне. В этом случае отпадает необходимость применять избщки одного из реагентов. [c.14]

Длительное время считалось, что основным сульфирующим реагентом во всех случаях является ЗОз. Этот же вывод сделан в работе [7], где помимо традиционных химических и физико-химических методов для обработки сложных систем кинетических уравнений использовано математическое моделирование. Кинетические исследования последних лет, однако, приводят к выводу, что в реакции сульфирования участвуют два реагента. В более концентрированной серной кислоте это — пиросерная кислота НаЗгО Н2504-50з), а в более разбавленной —ион Нз804(Нз0 80з) Предполагается, что наличие двух активных частиц сульфирования позволяет объяснить изменение соотношений скоростей образования отдельных изомеров, наблюдающееся при изменении концентрации сульфирующего агента. Катион Нз504 — менее активный и более селективный сульфирующий реагент, чем НгЗгО/. Поэтому реакции с его участием (в более разбавленной серной кислоте) идут более избирательно [8]. [c.107]

Дислокации. Одномерные дефекты (дислокации) играют исключительную роль в химических превращениях с участием твердофазных реагентов и продуктов, так как реакции проходят на активных участках поверхности, на которых имеются выходы дислокаций, являющиеся часто центрами образования зародышей новой фазы или нового слоя при росте кристалла (см. подразд. 5.5 и 5.6). Известны два основных типа дислокаций — краевые и винтовые. Краевая дислокация (рис. 3.15) представляет собой лишнюю атомную полуплоскость (так называемую экстраплоскость), т. е. плоскость, которая проходит не через весь кристалл, а только через его часть. Для характеристики дислокаций обычно используют так называемое построение Бюргерса, заключающееся в об- [c.146]

Длительное время считалось, что основным электрофильпым реагентом сульфирования во всех случаях является серный ангидрид. Кинетические исследования последних лет, однако, приводят к выводу, что в реакции могут участвовать два электрофильных реагента. В более концетрированной серной кислоте это — пиросерная кислота НгЗгО (Н2504-50з), а в более разбавленной — ион Нз501(Нз0 ЗОз). Катион НзЗО — менее активный и более селективный электрофильный реагент, чем пиросерная кислота. Поэтому реакции с его участием (в более разбавленной серной кислоте) идут избирательнее. Важно также, что пиросерная кислота имеет значительно больший объем и поэтому этот электрофильный реагент значительно чувствительнее к стериче-ским препятствиям. Этими причинами в настоящее время объясняют изменения ориентации при сульфировании в зависимости от концентрации сульфирующего реагента. [c.59]

Как показал анализ стадий продолжения цепи в разнообразных цепных реакциях, в основе их осуществленрш в природе лежат два принципа. Во-первых, принцип неуничтожимоети свободной валентности в реакциях с участием одного свободного атома или радикала. Если радикал изомеризуется или распадается, то в продуктах реакции всегда присутствует атом или радикал. Если радикал реагирует с молекулой - отрывает атом, группу или присоединяется по кратной связи, то и в этих случаях свободная валентность сохраняется, так как сохраняется характерное для реагентов нечетное число электронов на [c.345]

Выполненные недавно методом самосогласованного поля неэмпирические расчеты вырожденной 5м2-реакции С1 -(Н20) + + СНзС1- С1СНз- -С1 (НгО),, позволили уточнить механизм переноса молекул растворителя от реагента к образующемуся иону и детально выяснить картину изменения энтальпии при различных сольватных числах [489]. Согласно результатам расчетов, на диаграмме 5м2-реакции без участия растворителя имеются два энтальпийных минимума аналогич с тому, как это показано на рис. 5.5. При сольватном числе п=1 реакция может проходить путем одновременной миграции НгО и СНз с проме- [c.200]

Переходный комплекс может содержать два, три, четыре или шесть центров, т. е. атомов, принимаюш,их непосредственное участие в химической реакции. Четырех- или шестичленные комплексы могут быть циклическими или открытыми. В зависимости от числа атомов в исходных реагирующих веществах можно различать одноатомные, двуатомные и многоатомные группы реагентов. Внутри групп в зависимости от состояния электронов необходимо ввести различие между насыщенными и ненасыщенными молекулами (двойные и кратные связи) и, наконец, свободными радикалами. [c.52]

Все конъюгированные диены обладают весьма высокой химической актив-ност ью, которая делает их способными к участию в многочи сленных реакциях соединений со всеми видами химических реагентов. Однако диолефины с конъюгированной системой двойных связей обладают своеобразным свойствои присоединять два атома одновалентных элементов или две группы атомов (или радикалов). Так например можно> ожидать, что бутадиен, соединяясь с 2 атомами брома, будет давать исключительно 1,2-дибромид, т. е. [c.703]

Принято, что ацетилены реагируют с азидами по механизму синхронного 1,3-диполярного присоединения в препаративном отнощении метод неудобен. Прежде всего, многие реакции идут только при повышенной температуре, что может приводить к разложению (часто со взрывом ) азида. Из несимметричных ацетиленов обычно образуются два изомерных продукта схема (104) . Региоспецифичность реакции поддается некоторым обобщениям электроноакцепторные группы обычно занимают положение 4, электронодонорные — положение 5 объемистые заместители чаще всего занимают пространственно менее затрудненное положение 4. Региоспецифичный синтез 5-замещенных триазолов из терминальных ацетиленов иногда удается провести, применяя гринья-ровские реагенты или ацетилиды в мягких условиях. В последнем случае реакция идет не по механизму термического 1,3-диполярного присоединения, а скорее как нуклеофильная атака ацетиленового аниона на терминальный атом N в азидокомпоненте с последующей 1,5-анионной циклизацией в анион триазолила (107) схема (105) . Этому же маршруту, а не механизму 1,3-диполярного присоединения, следуют, по-видимому, реакции с участием азотистоводородной кислоты или азида натрия. [c.482]

Общая задача расчета кинетики процессов с участием макромолекул, которой посвящена настоящая монография, заключается в установлении количественной зависимости скорости протекания процесса и статистических характеристик его продуктов от значений констант элементарных реакций, концентраций реагентов и способа введения их в зону реакции. При расчете статистических характеристик молекул возникают задачи вычисления молекулярной массы, ММР, тактичности, состава, композиционного распределения и строения. При решении этих задач используются два различных подхода кинетический и статистический. Первый подход заключается в составлении и решении кинетических уравнений для концентраций всех типов молекул, радикалов или других активных частиц, участвующих в процессе. При втором подходе каждая макромолекула рассматривается как отдельная реализация конкретного случайного процесса условного движения вдоль полимерной цепи (линейной или разветвленной), а вероятность этой реализации равняется доле соответствующи ей молекул среди всех молекул, находящихся в реакционной смеси. Результаты, которые могут быть получены с помощью статистического метода, выражаются через параметры указанного слзп1айного процесса. Явная зависимость этих параметров от констант скоростей элементарных реакций, концентраций реагентов и времени может быть определена только при рассмотрении кинетики процесса. [c.39]

Перечисленные выше особенности реакции Гриньяра с ацеталями а,р-этилеповых альдегидов можно объяснить, если принять, что эта реакция проходит как циклический электронньщ перенос, для которого возможно два направления. Первое из них приводит к продукту замещения — аллиловому эфиру I. В этом случае в реакции принимают участие две молекулы реагента Гриньяра или комплекс диалкилмагния с галогенидом магния [c.212]

Когда ароматическое соединение встугГает в реакцию, в результате которой оно теряет свою ароматичность, при этом расходуется энергия. Рассмотрим (схематическую) реакцию присоединения реагента Хг к ароматическому соединению. В момент приближения Ха к ароматическому ядру (I) два атома С должны располагать своими двумя тс-электронами для участия в реакции это приводит к локализации остальных четырех т -электронов в виде двойных связей, как в соединении II [c.310]