Уходящая группа, влияние на скорости

Каждый поверхностный атом имеет свободные связи, поэтому он может присоединить две группы ОН . Этот процесс происходит при достаточно отрицательных потенциалах. Разрыв одной из двух оставшихся связей у такого атома германия требует высокой энергии активации. Но он сильно облегчается в случае ухода в зону проводимости одного из электронов, образующих эту связь. Геришер и Бек считают, что такое расшатывание связи происходит в результате отщепления протона гидроксильным ионом (стадия 2а ), Образующийся при этом сильно отрицательный кислородный остаток оказывает значительное влияние на дырки (стадия 26 ) и может образовывать ловушечные уровни, часть из которых будет заполняться дырками. После ухода одного из электронов связь обрывается благодаря тепловым колебаниям атомов решетки (стадия 2в ). Эта стадия и определяет скорость всего процесса в целом. Последняя реакция (3) протекает очень быстро. [c.77]

Таким образом, существуют реакции отщепления, в которых связь Н—С разрывается до (реакция с трихлорэтиленом), одновременно (по механизму Е2) и после (по механизму 1) разрыва связи С—Y. Было показано, что скорость отщепления по механизму Е2, как и следовало ожидать, зависит от силы используемого основания и убывает в последовательности КНг > OEt > 0Н. Значительное влияние на скорость отщепления оказывает также способность отщепляющейся группы уходить вместе с электронной парой было показано, что наиболее легко отщепляемыми группами являются анионы сильных кислот (сопряженные основания). Так, например, спирты обычно не отщепляют (ср., однако, стр. 217) воду в основной среде ("ОН-сопряженное основание очень слабой кислоты относится к трудно отщепляемым группам), тогда как тозилаты (толуолсульфонаты) очень легко дают алкены (rt-Me eH4S0J — — сопряженное основание очень сильной кислоты, прекрасно отщепляемая группа). Однако при сравнении отщепляемых групп, связанных с углеродом через атомы разных элементов, необходимо учитывать также прочность связи С—Y. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология