Копростанон бромирование

Интересно направление реакций бромирования холестанона и копро-станона. Оказывается, что бромирование этих соединений проходит совершенно различно. В то время как холестанон с транс-сочленением колец С п В образует исключительно 2-бромпроизводное, копростанон образует 4-бромпроизводное. При последующем дегидробромировании этих соединений, лучше. всего действием органических оснований, получаются соответствующие а,р-непредельные кетоны (XVI) и (XVII) различного строения. [c.297]

Направление бромирования стероидных 3-кетонов зависит от конфигурации асимметрического центра у углерода 5. Обладающий 5а-кон-фягурацней холестанон-3 бромируется в положение 2 (I), тогда как его 5р-изомер. копростанон, бромируется в положение 4 (IV). [c.480]

Продукты бромирования холестанона и копростанона являются экваториальными бромидами. Однако имеется основание полагать, что они образуются не сразу, а являются лишь термодинамически более устойчивыми изомерами. Так, было найдено, что аксиальный 2р-бром-холестанон-3 ([а]п= + liO°), полученный непрямым методом, и.зомеризу-ется в экваториальное 2а-бромпроизводное (1а]ц=+42°) при кратковременном контакте с окисью алюминия в бензольном растворе. Некоторые кетостероиды при бромировании превращаются в лабильные бромпро-изводные, которые могут быть изомеризованы в устойчивые эпимеры, ИБО всех известных случаях лабильными эпимерами являются аксиальные, а стабильными—экваториальные производные. Наиболее простым объяснением предпочтительного образования аксиального бромкетона является то, что при реакции происходит образование и расщепление циклического бромониевого иона. [c.481]

Из описанных на стр. 480 опытов бромирования следует, что холе-станон и копростанон образуют 2,3- и 3,4-енол. Вследствие этого при окислительном расщеплении холестанон превращается главным образом в 2,3-сека-дикарбоновувэ кислоту, а копростанон — в 3,4-сека-дикарбо-новую кислоту (лат,, se are — резать). [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология