ЭТИЛ бромирование

Как мы видим, катализатор представляет собой вещество, которое ускоряет химическую реакцию, обеспечивая более легкий путь ее протекания, но само не расходуется в реакции. Это не означает, что катализатор не принимает участия в реакции. Молекула РеВгз играет важную роль в многостадийном механизме рассмотренной выше реакции бромирования бензола. Но в конце реакции РеВгз регенерируется в исходной форме. Это является общим и характерным свойством любого катализатора. Смесь газов Н2 и О2 может оставаться неизменной при комнатной температуре целые годы, и в ней не будет протекать сколько-нибудь заметной реакции, но внесение небольшого количества платиновой черни вызывает мгновенный взрыв. Платиновая чернь оказывает такое же воздействие на газообразный бутан или пары спирта в смеси с кислородом. (Некоторое время назад в продаже появились газовые зажигалки, в которых вместо колесика и кремня использовалась платиновая чернь, однако они быстро приходили в негодность вследствие отравления поверхности катализатора примесями в газообразном бутане. Тетраэтилсвинец тоже отравляет катализаторы, которые снижают загрязнение атмосферы автомобильными выхлопными газами, и поэтому в автомобилях, на которых установлены устройства с такими катализаторами, должен использоваться бензин без примеси тетраэтилсвинца.) Каталитическое действие платиновой черни сводится к облегчению диссоциации двухатомных молекул газа, адсорби- [c.303]

Броматометрический метод особенно удобен для определения мышьяка(1П) и сурьмы(П1). Броматометрическое определение сурьмы применяют при анализах баббитов. Этим методом пользуются также при анализе некоторых органических соединений, так как многие органические соединения способны к реакциям бромирования, протекающим при действии свободного брома, например [c.413]

Предполагается, что значение. м-замещения связано с активностью замещающего агента. Мерилом этой активности являются сравнительные реакционные способности бензола и толуола в реакции замещения при рассматриваемых условиях реакции. В соответствии с этим бромирование включает реагент низкой активности, но действующий сильно избира- [c.422]

Сравнительная трудность проведения этого процесса означает, что требуется не только какой-либо внешний агент (дополнительная молекула галоида или растворитель) для помощи в достижении переходного состояния, но и значительное участие ароматического кольца п его заместителей. Следовательно, реакция бромирования и в меньшей степени реакция хлорирования являются хорошо выраженными избирательными реакциями, они дают почти исключительно о-п-ориентацию в толуоле со слабо-идущей атакой в ж-положение. Поэтому галоидирование является весьма чувствительной реакцией для изучения влияния заместителей на активность ароматического кольца. Подобные данные [272] суммированы в табл. 13. [c.447]

Позднее, изменив методику исследования, сделали значительный шаг вперед, а именно нашли, что как при хлорировании, так и при бромировании н-гексана образуются все три теоретически возможных изомера, хотя указания на их процентное соотношение в продуктах реакции еще не совпадали между собой. Однако никаких обобщающих выводов из этих результатов опытов с гексаном сделано не было. [c.533]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Записывая структуры подобного типа, принято опускать в них атомы Н, присоединенные к циклическим атомам углерода каждая вершина шестиугольного кольца обозначает атом С с присоединенным к нему атомом Н.) В первой из указанных выше реакций серная кислота помогает протеканию реакции, превращая НЫОз в N0 , частицу, которая атакует бензольное кольцо. Кроме того, серная кислота играет роль поглотителя влаги, удаляя из реакционной системы образующуюся в качестве продукта воду. Соединения РеВгз и А1С1з во второй и третьей реакциях являются катализаторами. Чтобы уяснить их роль, необходимо познакомиться с механизмом реакции. Ароматические циклы особенно восприимчивы к атаке элек-трофильными группами, или льюисовыми кислотами, которые имеют большое сродство к электронным парам. В реакции бромирования бензола Вг, не является электрофильным агентом, в отсутствие катализатора РеВгз эта реакция не осуществляется даже за достаточно большое время. Однако молекула РеВгз способна присоединить еще один ион Вг , акцептируя его электронную пару, и поэтому она разрывает молекулу Вг2 на ионы Вг и Вг + [c.302]

Можно привести много подобных примеров использования уравнения Бренстеда к ним относятся мутаротация глюкозы [35], иодирование ацетона [27], бромирование ацетоуксусного эфира [36] и дегидратация 1,1-дигидро-ксиэтапа в ацетальдегид [37] и многие другие подобные реакции [27]. Обычно две кислоты, сильно отличающиеся по строению, не удовлетворяют одному уравнению Бренстеда. Это неудивительно, если принять во внимание специфические взаимодействия, которые могут иметь значение для катализа. Однако данные явления еще не достаточно хорошо изучены. [c.487]

Иод не реагирует непосредственно с простыми ароматическими углеводородами, и иодирование такого типа производят обычно обработкой углеводорода иодом в присутствии таких окислителей, как азотная кислота [98]. Общепризнано представление, что функцией азотной кислоты является окисление иодистого водорода, образующегося в реакции, смещая таким путем неблагоприятное равновесие. Однако с точки зрения современных результатов но реакциям хлорирования и бромирования возможно, что азотная кислота образует ион иодония 1" , а эффективность процесса действительно зависит от высокой активности.этого промежуточного вещества [104]. [c.448]

Пытаясь более точно исследовать состав продуктов бромирования гексана, Михаэль нашел, что количества 2- и 3-бромгексана относятся как 4 1, хотя, как мы теперь знаем, это отношение равно 1 1. И здесь опять вследствие большей способности брома, находящегося у второго атома углерода, к двойному обмену и незначительной ско [c.538]

II для ряда различных третьих частиц М. Это дает возможность рассчитать для ряда изученных систем значения 1а и Бенсон и Басс [20] сделали такие расчеты для ряда реакций бромирования. Кроме того, исходя из уравнения (XIII.6.И) и вводя упрощающие предположения, они рассчитали пороговые температуры для различных двухатомных молекул Ха- Это температуры, при которых за данное время достигается 90% стационарной концентрации радикалов. В табл. XIII.2 приведены значения и температуры, рассчитанные в предположении, что для всех молекул М = 1 атм, Ха = 20мм рт. ст., /с/х = 3-10 л /лоль -сек. Для других условий или для других значений констант обрыва величины могут быть рассчитаны на основании уравнения (X[II.6.11). [c.296]

Как показывают эти даиные, алкильные заместители способствуют увеличению скорости озонирования, тогда как галоидные заместители замедляют ее. Эта же закономерность сохраняется для пиридина и -метилпиридина. На скорость озонирования влияет также полон ение алкильных групп в бензоле. Нафталин, как и можно предполагать, подвергается озонированию легче, чем хинолин и бензол. Существует, по-видимому, параллель между скоростью озонирования и скоростью реакций бромирования, хлорирования и нитроваиия этих же соединоний. [c.354]

Большое различие в физических свойствах можно объяснить сравнительно жесткой валентной электронной оболочкой атома фтора но сравнению с другими галоидами, результатом чего является незначительная поляризуемость молекулы и очень слабые межмолекулярные силы. В этом отношении интересно отметить, что атомная поляризуемость фтора имеет больше сходства с таковой водорода, чем с остальными галоидами, и что можно ожидать даже большого различия между полностью фторированными углеводородами и сполна хлорированными и бромирован-ными углеводородами. Однако имеюш иеся данные недостаточны для точного сравнения. [c.77]

Заметим, что конфигурация иона бромония сохраняется, а поэтому одно и то же эритросоединение получается независимо от места присоединения нового иона Вг . Огг и Нозаки [85] нашли, что в ледяной уксусной кислоте константы скорости реакции второго порядка бромирования аллил-хлорида, винилбромида и аллилнитрила пропорциональны концентрациям Ь1Вг или ЫС1 в растворе, причем последний почти вдвое эффективнее первого. Хотя авторы рассматривают это как результат реакции третьего порядка с участием Вг или СГ, более вероятно, что они наблюдали солевой эффект в реакции нормального галогенирования. [c.501]

Бромирование углеводородов фотохимическим путем, как уже кратко указывалось при описании их хлорирования, осуществляется с большим трудом и протекает очень медленно это относится также и к, бромированию нитропарафинов. Реакция замещения протекает в этом случае так медленно, что скорость превращения нитропарафинов в ациформу оказывается значительно быстрее, потому она успевает прореагировать с бромом по реакции 2. [c.272]

При кипячении адамантана с бромом получается монозамещенный продукт (бром замещает водород при одном из третичных атомов углерода). Это бромирование — ионный процесс, поскольку он ускоряется в при- [c.584]

В отличие от этого бромирование аденозина и дезоксиаденозина в виде их 2, 3, 5 -три- и 3, 5 -ди-0-ацетильных производных в хлоро- [c.316]

В 1901 г. Михаэлю удалось опровергнуть в своем подробном исследовании К изучению процессов замещения в жирном ряду [19] выдвинутое Шорлеммером в 1877 г. утверждение [17]. Последний считал, что при бромировании н-гептана может образоваться только вторичный бромид без каких-либо следов первичного, и принимал, что на метиль-кые группы парафинов бром действует не так, как хлор. Михаэль при бромировании н-гексана обнаружил также первичный бромид. При помощи новой методики, безупречной для качественных целей, он доказал, что при этом одновременно получаются оба теоретически ожидаемых вторичных бромистых гексила. [c.537]

Хотя Михаэль однозначно показал, по крайней мере качественно, что при бромировании и хлорировании н-гексана образуются все три теоретически возможных изомера, до последнего времени все же продолжал господствовать взгляд, что хлор замещает главным образом нодород метильной группы, да еще, пожалуй, водород у второго атома углерода. Шорлеммер считал это уже доказанным. [c.539]

Наиболее подходящий метод введения спиртового гидроксила в а-положение к ароматическому ядру — это бромирование в боковую цепь и гидролиз [c.431]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

В пользу предложенного механизма говорит тот факт, что бромирование и иодирование протекают с одинаковой скоростью. Дейтерный обмен также идет со скоростью, сравнимой по абсолютной величине. Всестороннее исследование оптически активного бто/)-бутилфенилкетона [50] С2Н5 — —СН(СНз)СОСбН5 показало, что катализированное кислотой иодирование, бромирование и инверсия идут с одинаковыми скоростями. Было показано также, что катализированные основаниями 00 дейтерирование и инверсия идут с одинаковыми скоростями. Эти результаты можно рассматривать [c.491]

При кипячении адамантана с бромом получается монозамещенный продукт (бром замещает водород при одном из третичных атомов углерода). Это бромирование—ионный процесс, поскольку он ускоряется в присутствии кислот Льюиса, таких, как хлористый алюминий, а перекиси на его скорость не влияют. В присутствии кислот Льюиса можно ввести в молекулу четыре атома брома. [c.547]

После удаления непредельных углеводородов в исследуемых фракциях определяют содержание ароматических углеводородов обычным анилиновым способом. Для этого бромированные фракции обрабатывают серной кислотой для удаления ароматических углеводородов,. Последнюю операцию проводят следующим образом. Исследуемую фракцию энергично взбалтывают 15 мин. с двумя объемами 98%-ной серной кислоты аосле этого ее еще два раза обрабатывают по 15 мип. свежими порциями кислоты каждый раз по одному объему. Полученный продукт промывают водой, щелочью, снова водой до нейтральной реакции и высушивают над прокаленным хлористым кальцием. [c.509]

Бромирование оксима проводилось с н-бромидом янтарной кислоты или н-бромацетамидом, окисление бромнитросоединений — перекисью водорода и концентрированной азотной кислотой, а элиминирование брома из бромнитропарафина — при помощи натрийборгидрида. По этому способу были получены 10 нитросоединений и описаны их физические константы [150]. [c.316]

С ТОЧКИ зрения представлений о природе с-комплекса трудно понять, почему (Т-комплекс дпя п-производного трет-бутилбензола долн<он быть менее устойчивым, чем соответствующее производное толуола при хлорировании, но более устойчивым при нитровании. Это противоречие приводит к мысли, что прямая связь скорости замещения со стойкостью <г-ком-плексоп является излишним упрощением. Робертсон, де-ля-Мэр и Свед-ланд I272J считают, что индуктивный эффект заместителя играет порвостоненную роль при нитровании, в то время как гиперконъюгация является доминирующим фактором при бромировании. Аналогичное заключение сделали авторы и относительно частично образующейся новой связи в переходном состоянии, рассматривая ее с точки зрения относительной ковалентной природы [233]. [c.418]

Стерические факторы при сульфировании проявляются очень сильно, значительно больше, чем при нитровании или галоидировании. Например, Голлеман показал на реакциях замещения ряда монозамещенных бензолов, что выход о-изомера неизменно понижается в следующем порядке хлорирование < нитрование < бромирование < сульфирование [150]. Эти изменения в выходах должны являться, по-видимому, результатом возрастающих стерических препятствий атакующей группы. Его данные суммированы в табл. 8. [c.420]

Присоединение брома к этилену в растворе хлористого натрия приводит к образованию, наряду с дибромидом этилена, некоторого количества 1-бром-2-хлорэтана [94]. Подобно этому бромирование стильбена в метаноле приводит к образованию в основном метоксибромпроизводного. Тщательные кинетические исследования Бартлетта и Тербелла [95] показали, что в этих случаях ни ВгС1, ни ВгОСНз не вступают в простое присоединение к олефину. Атакующей частицей должен быть поэтому, по крайней мере формально, катион брома, который, возможно, переходит от поляризованной молекулы брома к углеродному атому алкена [c.459]

При больших концентрациях галогена (> 0,02 М) в уксусной кислоте Уокер и Робертсон [86] нашли, что бромирование идет по суммарному третьему порядку и второму порядку по Вгг- В таком плохо ионизирующем растворителе это можно рассматривать как результат катализированной Вг2 ионизации комплекса олефин — Вгд [стадия 3, уравнение (XVI.6.3)], ведущей к образованию более стабильного Вг и циклического бромоние-вого комплекса. Ввиду трудностей, обусловленных солевым эффектом, в таких растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями необходимо подходить к интерпретации полученных ими данных с большой осторожностью. [c.501]

Бромирование диметилдигексилбутиндиолов было предпринято с целью более быстрого и более тщательного разделения их. Для этого бромированию подвергались крайние фракции кристаллов, полученные в результате фракционированной кристаллизации диметилдигексилбутиндиола. Следует отметить, что бромирование ацетиленовых у-гликолей продолжалось от 3 до 5 часов, в то время как бромирование соответствующих этиленовых у-гликолей длилось от 30 до 40 минут. В результате бромирования ацетиленовых у-гликолей были получены не кристаллические, а жидкие продукты, которые разлагались в вакууме даже при комнатной температуре (20—25°), а поэтому не могли быть очищены. В связи с этим исследование сырых продуктов не приводится. Бромирование этиленовых гликолей привело к образованию смеси у-окиси и у-бромокиси гликоля. [c.1303]

Неоднократно нредлагались методы отделения непредельных углеводородов путем переведения их в высококинящие дибромиды действием брома. На непредельный бензин при обьжновенной температуре бром действует сильно. Одновременно с присоединением яо двойной связи происходит ряд побочных реакций особ но в случае разветвленной цепи углеродных атомов, хорошо изученных, налр., на изобутилене и вероятных для высших углеводородов аналогичного строения. Дело сводится к тому, что из образовавшегося дибромида отщепляется бромистый водород и по новой двойной связи присоединяется опять 2 атома брома с образованием трибромида. Отщепившийся бромистый водород может присоединиться к молекуле непредельного углеводорода, образуя легкокипящий монобро-жид, могущий попасть в остаточный бензин. Хорошее охлаждение и безводная среда в значительной мере сокращают эти побочные реакции и бромирование в таком случае может дать по уменьшению -объема некоторое реальное представление о содержании непредельных углеводородов. В этом направлении можно указать на метод Тиличеева (628). [c.167]

В первом случае (XLIV) потеря протона не включается в ступень, определяющую скорость, и никакого изотопного эффекта не должно наблюдаться. Этот случай, очевидно, имеет место при бромировании и нитровании 136, 190, 220]. В противоположном случае суммарная скорость должна зависеть от скорости потери протона и реакция должна проявлять изотопный эффект. Это, по-видимому, должно наблюдаться при сульфировании [29]. [c.410]

На этом основании нельзя считать удачной попытку Гордона п Миддльтона (496) бромпровать отдельные фракции, так как никогда нет уверенности в том, что будут получены только нормальные продукты реакции. Наблк дение Блера, Ледбури и Уиллера над образованием бромбензола при бромировании гексана основано на явном недоразумении (497) п лишний раз показывает необходимость величайшей осторожности Б применении сильно действующих реагентов. [c.58]

Реаз ции бромирования с образованием длбромидов проводились с использованием N-бромзамещонпого имида янтарной кислоты [И] или N-бромацетамида [12], но замощение брома нри атоме углерода, примыкающего к двойной связи, иногда имеет место при применении и этих реагентов. Органические перекиси катализируют реакцию замещения. [c.366]

Уже отмечалось, что степень л-замещепия в толуоле возрастает в следующем порядке бромирование < нитрование < введение изопропила. Как будет показано ниже, фактическими замещающими агентами, принимающими участие в этих реакциях, являются, как предполагается, Вгз, NOa, (СНз)2СН . Предсказанный порядок изменения электрофиль-ности этих частиц является таким же Вг2< NOf < (СНз)2СН . Поэтому так называемая активность замещающего вещества, несомненно, связана с его электрофильными свойствами. [c.424]

Однако в случае моноалкилбензолов заместитель обладает низкой полярностью, а устойчивость ст-комплекса мало зависит от строения алкильной группы. Более того, именно у этих групп наблюдаются необычно большие колебания в стойкости тг-комплексов. Следовательно, как раз в этих случаях пренебрежение влиянием я-комплекса на суммарную скорость, как можно предполагать, приведет к ничтожным особенностям такого типа, как были отмечены при рассмотрении нитрования и бромирования толуола и тгерет-бутилбензола. [c.418]

Недавно предложен метод определения открытых положений в ископаемых порфиринах, основанный на реакции электрофиль-ного замещения пиррольных атомов водорода в молекулах порфиринов на атомы брома [833]. На синтетических ванадилпорфириновых комплексах показано, что реакция проходит исчерпывающе и достаточно селективно. По разработанной методике проведено бромирование порфириновых концентратов нефтей Западной Сибири и Южного Узбекистана. Состав продуктов [357] селективного бромирования установлен методом фракционной разгонки в масс-спектрометре по полному ионному току. При этом установлено, что молекулы ванадилпорфиринов нефтей содержат от одного да трех открытых положений на пиррольных кольцах, причем относительное содержание таких соединений достигает 70% общего количества нефтяных ванадилпорфиринов и меняется для ра лич-ных нефтей. Распределение порфиринов, содержащих одно и два незамещенных пиррольных положения в молекуле, для гомологов ряда М одной из нефтей Западной Сибири приведено на рис. 5.2. Несколько неожиданным оказалось, что пиррольные протоны характерны нё только для низкомолекулярных ванадилпорфиринов. [c.151]

Наблюдаемые явления, вероятно, можно объяснить следующими фи-8ИЧССКИМИ интерпретациями. При бромировании и нитровании реакции вамещения не дают изотопного эффекта. Поэтому важным переходным состоянием в этой реакции должно быть такое, в котором имеется частично образованная связь между электрофильной группой и одним из атомов [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология