Кетены дипольные моменты

Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

В кетенах атом углерода карбонильной группы образует колинеарные связи с фланкирующими его атомами углерода и кислорода. Таким образом, он находится скорее в дигональном, чем в тригональном гибридизованном состоянии, и более эффективно конкурирует с атомом кислорода за обладание электронным зарядом. Это следует, в частности, из того факта, что дипольный момент кетена [1,52 Д (5-10 Кл м) гораздо меньше динольного момента формальдегида [2,27 Д (7,5-Ю" Кл-м)]. [c.395]

В конце 60-х годов стали появляться работы по гетерокумуленам переходных элементов IV А и V А групп. Это относилось прежде всего к достаточно стабильным цианатам (изоцианатам), тиоцианатам (изо-тиоцианатам), производным кетенов титана, ванадия, циркония, имеющим в своем составе также дициклопентадиенильный фрагмент. С появления первых публикаций подобного типа возникли весьма существенные вопросы о том, как связан атом переходного металла с гетеро-кумуленовой группировкой через атом азота или кислорода (серы) Возможна ли изомеризация и О (5)-производных Авторы публикаций отвечали на эти вопросы, используя вначале метод ИК-спектроскопии, затем рентгеноструктурный анализ, данные по дипольным моментам, ЯМР, ЭПР и другие физико-химические методы. Однако в целом ряде случаев до сих пор вопрос остается спорным и нередко одному и тому же продукту приписываются попеременно Ы- и 0-структуры. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология