Винильная группа

Чем длиннее такая полиеновая цепь, тем менее вероятна локализация заряда на одном из ее концов. Переход электронов с высшего уровня основного состояния молекулы в низшее возбужденное состояние настолько облегчен, что может происходить уже под влиянием длинноволнового света. Поэтому цвет полиметиновых красителей быстро углубляется с увеличением числа винильных групп. [c.598]

Азокрасители можно рассматривать как полиметиновые красители, в которых винильная группа заменена азогруппой. Действительно, такие основные соединения, как стильбен, бензальанилин н азобензол, обладают очень сходными спектрами. Однако б- и п-амино-, а также о- и л-оксиазосоединения окрашены гораздо глубже, чем соответствующие им производные первых двух веществ это связано с тем что у азосоединений сильнее выражена мезомерия между бензоидной и хи-ноидной структурами [c.603]

Карбоксилатные латексы — продукты сополимеризации мономеров с карбоновыми кислотами, содержащими винильную группу, [c.606]

Не рассматривая пока эти исключения, а также помещенные внизу таблицы 1,2-дизамещенные этилены, мы видим, что порядок расположения хорошо согласуется с тем порядком, которого можно было бы ожидать на осповании хорошо установленного представления о том, что наиболее легко идет реакция присоединения радикала, ведущая к образованию в качестве продукта реакции наиболее устойчивого радикала [100, 157]. Так, например, наиболее реакционноспособными являются мономеры, имеющие фенильные или винильные группы, которые, как установлено, повышают стабильность радикалов на 25 ккал [142], в результате резонанса структур [c.147]

Был получен сравнимый гидрохлорид из синтетического полиизопрена. Более низкое содержание хлора в нем зависит, вероятно, от присутствия нереакционноспособных боковых винильных групп, образо- [c.222]

Нитрогруппа оказывает сильное активирующее влияние на атомы или группы атомов, расположенные по отношению к ней в о- или п-положении. Принцип виниловых структур объясняет ату активность, поскольку группы, находящиеся в о- или п-положении, отделяются одна от другой посредством одной ил,и двух винильных групп таким образом создается возможность перемещения электронов между этими двумя грун нами [c.547]

Принципиальное улучшение свойств и расширение областей применения нового типа эластомеров — бутадиен-стирольных термоэластопластов— достигается модификацией бутадиеновой части сополимера введением карбоксильных или сложноэфирных групп. Увеличение межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей карбоксильных групп и, в еще большей степени, образование солевых карбоксильных связей повышает сопротивление разрыву даже при 100 °С, уменьшает остаточное удлинение при сохранении способности перерабатываться методами литья и экструзии [29]. Реакция оксосинтеза с блоксополимером протекает более эффективно, чем с полиизопреном, по-видимому, вследствие большего содержания боковых винильных групп и большей реакционной способности бутадиеновых звеньев. [c.236]

Соотнощение присоединений в положениях 1,2 и 1,4 можно установить озонолизом, окислением гидроперекисью бензоила или при помощи инфракрасной спектроскопии. При радикально полимеризации около 75% основных структурных элементов присоединяется в положение 1,4 с повыщением степени конверсии разветвление макромолекулы увеличивается. Разветвление вызывается не только реакциями переноса растущих цепей, но и сополимеризацией винильных групп 1,2-присоединенных основных структурных элементов макромолекулы с бутадиеном. Для того чтобы предотвратить такое разветвление, применяются регуляторы , являющиеся переносчиками цепей, например [c.938]

SE 53 полиметилфенилсилоксановый эластомер, содержащий винильные группы (жидкая фаза для хроматографии) [c.661]

Для защиты от коррозии и обеспечения эффективного смазывающего действия предлагается подвергать поверхность металла действию фосфиновой кислоты или ее производного, содержащего винильную группу. На поверхности металла образуется пленка соли, обладающая смазывающим и защитным действием затем на пленку наносят смесь непредельных органических веществ для образования сверху упрочняющей полимерной пленки. [c.188]

Однако между кривыми Л и есть существенные различия. Полоса при 10,35 мкм на кривой Б указывает на небольшое содержание внутри цепи ненасыщенных связей с гранс-положением заместителей. Полоса 11,25 мкм обусловлена присутствием минимальных количеств винильных групп в боковых цепях. Эти [c.177]

Поскольку образующийся на катализаторе полимер содержит на одном конце цепи винильную группу, а на другом — метильную, возникает вопрос, образуется ли двойная связь на стадии инициирования или обрыва. К сожалению, окончательных выводов об этом пока не сделано. [c.184]

Ранее предполагалось [28], что винильная группа образуется при обрыве цепи. Рост полимерной цепи изображали так, как показано ниже [c.184]

При преобладании полимеризации по связям 1,2 получаются цепи, с боковыми винильными группами [c.607]

Было доказано, что в хлорофилле а имеется винильная группа в положении 2 и три асимметрических углеродных атома, в связи с чем [c.981]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

Образование полимеров, содержащих боковые винильные группы в углеводородной среде, по-видимому, обусловлено существованием активных центров с поляризованной связью (XV, XVI) и делокализованной структурой (XVII, XVIII) живущего звена даже в углеводородных растворителях, которые могут находиться в равновесии друг с другом. Поляризующим агентом в этом случае является мономер, в котором р-электроны двойных связей гут взаимодействовать с 2р-орбиталями атома лития. Подобное взаимодействие, конечно, является более слабым, чем с эфирами, и поэтому количество активных центров с делокализованной связью в углеводородных средах невелико и не всегда может проявляться в спектрах ЯМР. [c.129]

До СИХ пор не было никаких ясных указаний на изомеризацию углеродного скелета при дегидрогенизации иодом. Однако было найдено, что изооктен на 37% превращается в п-ксилол при 500° С и отношении 12/углеводород, равном 1 [42]. Был предложен возможный механизм через миграцию винильной группы [c.152]

Так как изомеризация возможна при соударениях только энергетически активных молекул катализатора с винильной группой молекулы олефина, а на эту группу приходится 0,15 длины молекулы, то вероятно, что лишь-15% актяв- [c.133]

Нужно отметить, что значения энергий связи, приводимые разными авторами, отличаются довольно значительно, вследствие использования различных подходов при промежуточном расчете теплоты атомизации графита. Если дополнительно сопоставить измеренные для реальной полимеризации и рассчитанные для газофазной гипотетической полимеризации теплоты (см, табл. 67 и 68), то становится ясным сильное влияние на АЯм природы заместителей у винильной, группы. [c.261]

Параметр В определяется природой заместителей у винильной группы. Если винильный мономер имеет структуру СН2 = СХУ, то при Х = У Н параметр 5=43,7 кДж, если X — алкил, а У — водород, В=38,6 кДж. Например, теплота гидрирования этилена ДЯг= —137 кДж. По этой величине рассчитаем теплоту [c.263]

Реакционноспособные атомы хлора в хлорсиланах, хлорангид-ридах и хлорпроизводных с атомом галогена в а-положении к ароматическому ядру или винильной группе гладко замещаются также при действии безводного фтористого водорода [c.162]

Однако введение винильной группы (винилирование) занимает особое место и осуществляется главным образом при помощи ацетилена [c.238]

Винилирование, т. е. введение винильной группы в различные соединения, может достигаться косвенными и прямым методами. Последний состоит в прямом взаимодействии веществ с ацетиленом, которое можно разделить на две группы 1) винилированпе, катализируемое солями переходных металлов (прежде всего, 2п к Си), и 2) винилирование, катализируемое щелочами. [c.298]

СН2=СН(СН2СН2),1СНз с ростом молекулярной массы п возрастает от нескольких сотен до нескольких сотен тысяч. Некоторые особенности структуры полимера можно выяснить с помощью ИК-спектроскопии [22]. Кривая А на рис. 4 представляет ИК-спектр гомополимера Филлипс , кривая Б — спектр сополимера этилена и бутена-1 приблизительно той же молекулярной массы, содержащего 2 мол. % бутена-1. Эти спектры записаны на ИК-спектрофото-метре Перкин — Элмер (модель 137). Кривые, соответствующие образцам А и Б, имеют ряд общих особенностей. Интенсивные полосы поглощения при 3, 5, 6, 8 и 13,9 мкм отвечают метиленовым группам, образующим цепь полимера, а полосы при 6,1,10,1 и 11,0 мкм — винильным группам. [c.176]

Источник метильной группы обсуждается позже. Обрыв цепи может происходить путем переноса гидрид-иона [уравнение (4)]. Возможен перенос гидрида к активному центру вместо мономера [уравнение (5)]. В обоих случаях перенос гидрида объясняется присутствием метильной группы в головном конце полимерной цепи и винильной группы в хвостовом. [c.184]

Винильная группа в продуктах реакции придает им способность к полимеризации, в связи с чем они используются как мономеры для производства пластических масс. Наибольшее значение имеют простые виниловые эфиры СН2=СН0Н, винилацетат СН2 = СН0С0СНа, акрилонитрил СНг=СНСМ. [c.181]

Алкенил-и арилтиофены. Присоединение к тиофеновому кольцу спектрально активной винильной группы в положении 2 смещает максимум полосы до 270 нм, увеличивая при этом экстинк-цию (табл. 9) и не изменяя вида полосы поглощения. [c.182]

Если двойные связи находятся и в боковой цепи, и в цикле, как например, в 4-винилциклогексене, то кислород атакует третичный углерод — общий для цикла и боковой цепи, активированный соседней винильной группой [c.217]

Дивинилкетоны, представляющие собой желтые жидкости слезоточивого действия, хорошо гидрируются, присоединяя два атома водорода и переходя в -замещенные винилкетоны, причем присоединение водорода идет преимущественно по винильной группе СН=СН, [c.356]

Простые полнены, как например СНз—(СН = СН),1—СНз, приобретают окраску лишь при п = 6. У хинонов, вследствие значительно большей поляризации, вызываемой двумя карбонилами, желтая окраска появляется уже при наличии одной винильной группы (бензохинон, антрахинон). Значение поляризации для появления окраски у веш,ества видно из следующих примеров при адсорбции на силикагеле оранжево-крас- [c.597]

Заместители при двойной связи, притягивающие и-электронную пару (карбалкоксильные, нитрильные, нитро- или винильные группы), поляризуют двойную связь таким образом, что незамещенный атом углерода приобретает катионоидный характер. Этот цвиттерион может присоединять анион (например, ОН или анионы металлорганических соединений) к незамещенной метиленовой группе, в результате чего у замещенного атома С появляется отрицательный заряд. Образовавшийся карбанион присоединяется к поляризованной двойной связи молекулы мономера и т. д. На растущем конце цепи имеется отрицательный заряд. Обрыв цепи вызывают способные к присоединению катионы, например Н+ перенос цепи вызывают молекулы, способные образовывать анионы, например ЫНз при полимеризации стирола под действием ЫаЫНг. Полимеризация нитроэтилена вызывается даже водой. [c.936]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология