Электроноакцепторные свойства

Итак, карбоксильная группа определяет проявление кислых свойств в кислотах. Но сила кислот зависит и от природы радикалов, связанных с этой группой. Действительно, если с ней связан радикал, обладающий электроноакцепторными свойствами, то сила кислот при этом увеличивается (I). Наоборот, электронодонорные заместители вызывают обратный эффект (II) [c.145]

Такое направление реакции — следствие четвертого правила, устанавливающего, что электроположительные лиганды находятся предпочтительно в экваториальном положении, ближе к атому фосфора, а электроотрицательные лиганды предпочитают занимать аксиальное положение, подальше от атома фосфора. Фосфор проявляет свойства неметалла, он обладает слабо выраженными электроноакцепторными свойствами и предпочитает находиться на удалении от других подобных атомов. Поэтому [c.125]

Восстановление кратных углерод — углеродных связей. Реакционная способность кратной углерод — углеродной связи в значительной степени определяется строением органического соединения. По степени электрохимической активности резко различаются соединения, содержащие изолированные двойные связи, и соединения, в которых кратная связь находится в непосредственной близости к функциональной группе, обладающей ярко выраженными электроноакцепторными свойствами, например, СЫ, СООН и др, (соединения с активированными двойными связями). [c.214]

В ряде работ [305, 306] показана корреляция между ингибирующими свойствами производных анилина и пиридина в кислотах и полярностью их заместителей, характеризуемых константами Гаммета зависимость между электроноакцепторными свойствами заместителей в молекулах аминокислот, т. е. полярностью таких заместителей, характеризуемых константами Тафта, и защитными свойствами аминокислот. [c.298]

У а-замещенных нафталина, если заместитель обладает электроноакцепторными свойствами (—/-эффект или —I- и —М-эффекты), электрофильный реагент атакует одно из а-по-ложений другого незамещенного кольца. Если же заместитель обладает электронодонорными свойствами, то электрофильный реагент атакует положение 4 этого же кольца. Следует отметить, что орго-ориентация (вступление заместителя в положение 2) почти не наблюдается. [c.352]

Это явление широко используют в синтезе сероустойчивых катализаторов гидродеароматизации. На цеолитовых носителях можно получать катализаторы, гидрирующие ароматические углеводороды при содержании, серы в сырье 0,5% (масс.) и более. По данным Е. Д. Радченко и др. [147], в настоящее время разработаны сероустойчивые композиции катализаторов гидрирования ароматических углеводородов при помощи более ил-и менее эффективных методов синтеза. В ближайшие годы следует ожидать дальнейшего прогресса в этой области и появления новых, более эффективных методов модифицирования поверхности носителей с целью усиления их электроноакцепторных свойств. [c.230]

Кислотные свойства. Ароматические одноосновные кислоты — более сильные кислоты, чем их алифатические аналоги. Например, р/(а бензойной кислоты равно 4,20 (р/Са уксусной кислоты составляет 4,75). Это объясняется значительным электроноакцепторным характером бензольного кольца, которое оттягивает электроны от карбоксильной группы (в противоположность действию алкильных радикалов, связанных с этой группой). Вместе с тем бензольное кольцо может проявлять и электронодонорные свойства (в сравнении с водородным атомом). В этом легко убедиться, сопоставляя кислотность муравьиной кислоты, рКа которой равно 3,75, с бензойной (р/Са = 4,20). Таким образом, говоря о природе бензольного ядра, необходимо учитывать его возможные электронодонорные или электроноакцепторные свойства, которые могут проявляться в зависимости от электронной природы групп, с которыми оно связано. [c.321]

Ингибиторы катодного действия, содержащие в молекуле функциональные группы с положительным суммарным электронным зарядом,(амины, амиды, имины и др.) обладают электроноакцепторными свойствами. В их присутствии увеличивается энергия выхода электронов из металла, в резуль- [c.58]

Стабилизирующая способность связана также с донорно-акцепторными свойствами присадок и стабилизируемых частиц, в частности чем выше электроноакцепторные свойства поверхности частицы и чем выше электронодонор-ные свойства присадки, тем выше и эффективность стабилизации в целом. [c.217]

По-видимому, в результате адсорбции таких молекул повышается число активных центров с электродонорными свойствами, на которых происходит каталитический гомолиз О—0-связи с образованием радикалов. Адсорбция молекул с электроноакцепторными свойствами, таких, как кислород, диоксид углерода, тетрацианэтилен, снижает иногда до нуля каталитическую активность поверхности оксида металла [330]. Аналогичное действие предварительной адсорбции тех или иных молекул проявляется и при окислении углеводорода с гетерогенным катализатором. Каталитическая активность оксида металла повы- [c.205]

Винильная группа H = il , напротив, обладает электроноакцепторными свойствами (—/-эффект), что следует из сопоставления кислотности уксусной и винилуксусной кислот [c.10]

Следствием повышения электроноакцепторных свойств углерода с увеличением s-характера орбиталей является также монотонное уменьшение длин связей С—И в соответствующих соединениях (в нм) [c.10]

По этой причине у этинильной группы усиливаются электроноакцепторные свойства, что видно из сравнения значений р/Са И Х [c.51]

Известно, что начало образования углеродистых продуктов связано с окисляемостью масла. Не останавливаясь на основных закономерностях окисления масел (см. раздел 2.3), отметим лишь, что одним из наиболее важных моментов данного процесса является каталитическое действие металла [223, 224]. На интенсивность протекания противоокислительных процессов влияют также твердые продукты, диспергированные в объеме масла (рис. 4.7), причем каталитическая активность (резкое увеличение вязкости масла) отмечается в случае проявления ими электроноакцепторных свойств (графит, сажа), а ингибирующая способность характерна для (Мо52)[223]. [c.211]

Предварительная, еще до проведения собственно реакции нуклеофильного замещения, замена атома водорода гидроксильной группы на группу, обладающую сильными электроноакцепторными свойствами, например [c.140]

Известно, что фенил обладает электроноакцепторными свойствами, и именно это является причиной мезомерного взаимодействия р-электронов атома кислорода (или азота) с я-электронами бензольного кольца. В результате этого взаимодействия общая электронная плотность бензольного кольца (особенно в орто- и пара-положениях) повышается, а группы ОН и NH2 в значительной степени утрачивают нуклеофильные свойства. [c.334]

Нуклеофильный агент должен обладать хотя бы одной свободной парой электронов. Этому условию могут отвечать как анионы, так и отдельные нейтральные молекулы. К числу нуклеофильных типичных реагентов относятся Р-, СГ, Вг-, Г, ОН-, 0К-, СЫ-, ЫН,-, N.7, SR-, RзN, НА Подвергающаяся замещению группа X должна обладать электроноакцепторными свойствами. Обычно это. следующие атомы и радикалы —Р, —С1, —Вг, —I, —ОН, —ОК, [c.189]

Исследование констант диссоциации серии бензойных кислот с различными заместителями и их различным положением в кольце дало возможность определить константы сг. Отрицательные значения р указывают на электронодонорные, а положительные значения - на электроноакцепторные свойства заместителей. [c.169]

Выступая в качестве донора электронной пары, атом азота может участвовать в образовании по донорно-акцепторному способу четвертой ковалентной связи с другими атомами или ионами, обладающими электроноакцепторными свойствами. Этим объясняется чрезвычайно характерная для аммиака способность вступать в реакции присоединения. [c.430]

Согласно протонному механизму, указанные комплексы преимущественно образуются за счет С-атомов с минимальным отрицательным зарядом, т. е. вторичных атомов С. В то же время гидрид-ионный механизм характерен для С-атомов с максимальной электронной плотностью, т. е. для первичных атомов. В соответствии с развиваемыми взглядами, изменение направления реакции связано с изменением зарядов металла при увеличении давления водорода и соответственно его адсорбции усиливаются электроноакцепторные свойства металла и его способность вытеснять прогон при образовании моноадсорбированного комплекса. В связи с этим с ростом давления водорода увеличивается доля молекул октана, реагирующих по протонному механизму в реакцию вступают вторичные атомы углерода с последующим образованием дизамещенных циклов — 1-метил-2-этилциклопентана и о-ксилола. [c.235]

Связь полярных свойств различных соединений с их защитной способностью исследуется рядом методов. В табл. 6.3 представлены результаты определения диэлектрической проницаемости (е), относительной полярности присадок (ОПП), изменения контактной разности потенциалов (А КРП) и защитных свойств. Из этих данных видно, что очищенные минеральные масла практически не обладают какой-либо полярностью, а изменение А КРП объясняется в этом случае электроноакцепторными свойствами кислорода, свободно проникающего через тонкие масляные пленки [308, 309]. Нитрованные нефтепродукты и среднемолекулярные сульфонаты, т. е. соединения, содержащие группы с отрицательным суммарным электронным эффектом, обладают высокой полярностью они значительно увеличивают диэлектрическую проницаемость бензола. В их присутствии резко повышается ДКРП (уменьшается работа выхода электрона). [c.298]

Растворители представляют собой однородные структурированные субстанции. При контакте между молекулами растворителя и растворенного вещества имеют место ион-дипольные взаимодействия. Степень сольватации указывает на количество таких взаимодействий. Взаимодействие тем больше, чем ближе контакт между растворимым веществом и растворителем. Дипольные, дисперсионные и индукционные взаимодействия, а также водородные связи действуют совместно с кулоновскими силами, и все вместе определяют стабильность и свойства ионных пар. Поэтому большое значение имеет природа" как растворенного вещества, так и растворителя. Сольватная оболочка уменьшает подвижность и коэффициенты диффузии как ионов, так и ионных пар. Способность апротонного растворителя к сольватированию не зависит от диэлектрической проницаемости, но в значительной степени определяется его элект-ронодонорными или электроноакцепторными свойствами. Рол [c.17]

Замещение галогена в ароматическом кольце в случае хлор-2,4-динитробензола и перхлорпиридина обсуждалось ранее. Используя сильные электроноакцепторные свойства диазониевой группы, Гокель и сотр. [80] провели реакцию в метиленхлориде между 0,1 М 4-бромбензолдиазонийтетрафторборатом и [c.270]

Благодаря электроноакцепторным свойствам полярной фазы полиэтиленгликольадипината наблюдается сильное взаимодействие с донорами электронов — азотор гаи ическими соединениями, г На этой фазе были поделены соединения с близкими температурами кипения р- и т -пиколины и 2,6-диметилпиридин (температура ко-. ЛОННИ 100, 115 и 120° при скорости газа-носителя 66 мл/мин.). [c.99]

Анализируя наблюдаемые величины Ачон при адсорбции кремнеземом изобутилмеркаптана (275 см- ), амилмеркаптана (280 см- ), изоамилмеркаптана (275 см ), октилмеркаптана (410 см- ), нонил-меркаптана (440 см ), следует принимать во внимание, что эти молекулы в отличие от рассматриваемых выше серусодержащих молекул, могут проявлять также и электроноакцепторные свойства [22]. [c.145]

Мезомерный эффект. Заместитель У непосредствеино связан с обладающим электроноакцепторными свойствами бензольным кольцом, поэтому при оценке влияния заместителя на [c.324]

В конце 1970-х годов А. А. Кричко были обобщены представления о строении органического вещества угля как о самоассоциированном мультимере с трехмерной пространственной структурой [67[. В соответствии с этой концепцией органическая масса угля представляет собой набор макромолекул и олигомеров различного состава, соединенных между собой связями невалентного характера, среди которых основную роль играют алектронодонорно-акцепторные взаимодействия, включая водородные связи. Отдельные структурные блоки могут обладать разным набором участков, проявляющих электронодонорные и электроноакцепторные свойства. Относительно непрочные валентно-химические связи типа связей в эфирных и метиленовых мостиках также характерны для углей, но они находятся внутри объединенных в мультимер структурных единиц. [c.65]

Чем можно объяснить наличие у винильной группы электроноакцепторных свойств Согласно одному из существующих объяснений, это обусловлено тем, что атомы углерода винильной группы находятся в состоянии sp -, а не sp -гибридизации, а это означает, что доля s-состояния в связывающих орбиталях повыщается. Известно, что сферические s-орбитали расположены ближе к ядру атома углерода, т. е. находящиеся на них электроны удерживаются ядром прочнее, чем электроны, находящиеся на более удаленных р-орбиталях. Таким образом, увеличение доли s-состояния в гибридизованных орбиталях приводит к появлению электроноакцепторных свойств у атомов углерода винильной группы. [c.10]

Еще более заметны электроноакцепторные свойства у этн-нильной группы s H, в которой углерод находится в состоянии sp-гибрмдизацин, и, следовательно, вклад s-состояння в гибридизованных орбиталях еще выше. Это можно подтвердить, сравнивая значения р/Са пропионовой,акриловой и про-пиоловой кислот, а также этана и ацетилена [c.10]

Так как при разложении диазоний-катиона молекула азота уходит вместе с парой электронов, которой диазогруппа была связана с арильным остатком, то увеличение у последнего электроноакцепторных свойств должно увеличивать -/-эффект арильного остатка и, следовательно, повышать устойчивость соединения. Это видно при сравнении относительных скоростей разложения различных хлоридов арендиазония (за 100 принята скорость разложения хлорида бензолдиазония) [c.431]

Если принять во внимание, что электроотрицательность атома углерода в состоянии р-гибридизацпи выше, чем в состоянии 5р -гибридизации, становится понятным появление у алкинов электроноакцепторных свойств. На этом основании можно предположить, что натрий выступает в качестве донора электрона [c.58]

Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

Ранее упоминалось, что повыи1енная реакционная способность группы X у аллильных производных в реакциях замещения, протекающих по механизму 5 2, обусловлена повышением положительного заряда на атакуемом атоме углерода из-за электроноакцепторных свойств винильной группы. По-видимому, на повышение реакционной способности этих соединений влияет и то обстоятельство, что имеющий плоское строение алкенильный радикал оказывает меньшее экранирующее действие, чем способный принимать различные конформации алкильный радикал с тем же числом атомов углерода. [c.122]

Атомы углерода в бензольном кольце находятся в состоянии хр -гнбридизации, что обусловливает появление у фенильного радикала электроноакцепторных свойств, т. е. небольшого —/-эффекта (фенилуксусная кислота несколько сильнее уксусной). О наличии —/-эффекта у фенильного радикала свидетельствует также увеличение СН-кислотности соединений (уменьшение р/(я), полученных замещением в метане атомов водорода на группы СбНб, значения рКл приведены ниже [c.331]

При действии основания ие удаетс я также очии-иить п )огон из -положения или какого-либо другою положения, гак как в образовавшемся анионе соседние метильные труппы (пли группы СН, СНг) обладают электронодонорными, а не электроноакцепторными свойствами. Такой анион энергетически крайне невыгоден, так как в нем исключается возможность рассредоточения избыточной электронной плотности. [c.186]

Почему активность бензальдегида как карбонильного компонента (так называемая карбонильная активность) выше активности незамещенных алифатических альдегидов Известно, что для муравьиной кислоты р/(а = 3,77. Замена атома водорода в этой кислоте на электронодоно )ную группу СНз ( + /-эффект) приводит к снижению кислотности (для уксусной кислоты р/(а = 4,76). По этой же причине гомологи формальдегида менее активны, чем формальдегид. Бензойная кислота по силе (р/(а = 4,18) занимает промежуточное положение между муравьиной и уксусной кислотами. Если принимать во внимание только +М-эффект фенильного остатка, обусловленный смещением я-электронов бензольного кольца к карбоксигруппе, можно было бы ожидать, что бензойная кислота будет еще слабее, чем уксусная. Однако атомы углерода бензольного кольца находятся в состоянии 5р -гибриднзации и поэтому обладают электроноакцепторными свойствами. Следовательно, фенильный остаток помимо -ЬУИ-эффекта обладает также —/-эффектом, причем, судя по значению р/Са бензойной кислоты, индуктивный эффект меньше мезомерного. [c.194]

Если перенести эти рассуждения на соединения этиленового и ароматического рядов, то можно сделать вывод, что у фенильной и винильной групп имеются электроноакцепторные свойства, что влечет за собой повышение СН-кислотности связанных с ними метиленовых (или метинных) групп. [c.196]

Группы, имеющие —I- и —Лi-эффeкты, обладают электроноакцепторными свойствами. В соединениях алифатического ряда это можно обнаружить по повышению кислотности соседних связей С—Н. По электроноакцепторной способности такие группы можно расположить в ряд (см. гл. 3) [c.342]

OR, СООН, OOR, I3. Эти заместители содержат двойные и тройные связи. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца, т. е. обладают электроноакцепторными свойствами. Эти заместители затрудняют вхождение электрофильных реагентов, ориентируя вновь входящий заместитель в жета-положе-ние (мета-ориентанты). В то же время заместители второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-ориентации. [c.286]

Катионная (карбониевая) полимеризация. Этот тип полимеризации протекает через образование катионов. В этом случае используют катализаторы, обладающие электроноакцепторными свойствами. Присоединяя молекулу мономера, они образуют катион — ион карбония. В качестве веществ, катализирующих катионную полимеризацию, могут выступать кислоты и катализаторы Фриделя — Крафтса (А1С1з, ВЕз, Т1С14 и др.). Катионную полимеризацию можно ускорить с помощью добавок — сокатализаторов (вода, кислоты и другие вещества, являющиеся донорами протонов). Сокатализато-ры существенно влияют на активность катализатора. В присутствии таких добавок катионную полимеризацию можно представить в виде следующих элементарных реакций (актов). [c.394]

Кислотная природа ЭНаЬ (электроноакцепторные свойства) проявляется также при взаимодействии с основными галидами (рис. 196). При этом образуются соответственно галогеноарсенаты (III), галогеностибаты (III) и галогено-висмутаты (III), чаще всего состава [c.431]

Заместители с электроноакцепторными свойствами увеличиваюг силу ароматических кислот (-NO,, - SO,H, -СООН), а электроно- [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология