Комплексные соединения Комплексы константа нестойкости

Равновесия в растворах комплексных соединений. Константы устойчивости и нестойкости комплексов [c.190]

Устойчивость комплексов. У различных комплексных соединений степень распада при диссоциации комплексных ионов различна. Степень распада того или иного комплексного иона может быть выражена через константу равновесия, которую называют константой нестойкости (или распада) комплекса и обозначают Ки- Чем больше Кч, тем комплексное соединение менее устойчиво. [c.42]

Константа нестойкости комплексного нона характеризует прочность (устойчивость) внутренней сферы комплексного соединения. В приведенных примерах комплекс [Ag( N)2[ более прочен, чем комплекс [Ag(NH3)2l , так как имеет меньшее значение Ка-Константы нестойкости некоторых комплексных ионов приведены в табл. 17. [c.203]

Определение изменения энтропии при комплексо-образовании в растворе. В соответствии с методикой, изложенной выше, определяют энтальпию образования комплексных соединений, образуемых одной солью с различными лигандами, и устанавливают состав комплексных соединений. На основании полученных результатов и справочных данных по константам нестойкости комплексных ионов вычисляют изменение энергии Гиббса и энтропии при комплексообразова-нии. [c.74]

Рациональное использование комплексообразования в аналитической химии стало возможным с тех пор как было показано, что процесс этот обратимый и подчиняется закону действия масс. В дальнейшем были определены константы диссоциации, или, как их обычно называют, константы нестойкости многих комплексных ионов. Используя эти константы, можно путем подсчетов, аналогичных тем, которые были разобраны для случая слабых кислот и оснований, установить концентрации компонентов диссоциации комплекса найти пути снижения или увеличения этих концентраций в той же мере, в какой это необходимо по условиям анализа наконец, связать любое равновесие комплексообразования с любым другим равновесием, в котором участвуют простые ионы или молекулы, образующие комплексный ион. Значения констант нестойкости (К) ряда комплексных ионов и показателей нестойкости (р/С = —приведены в табл. IV. Чем больше показатель и чем меньше константа нестойкости комплексного соединения, тем оно устойчивее, тем меньше частиц, его составляющих, находится в равновесном растворе. [c.109]

I См. Также Комплексные соединения (стр. 17) Константа нестойкости комплекса (стр. 87) Названия (стр. 141). [c.37]

Бензойная кислота с фенолом образует комплексное соединение, по константе нестойкости сравнимое с комплексом бензойная кислота - амин. В среде фенола обнаружено образование устойчивого тройного комплексного соединения амин - кислота - фенол. [c.213]

Напишите уравнения реакций образования обоих комплексных соединений серебра (координационное число иона Ag равно 2) д уравнения их электролитической диссоциации. Объясните образование осадка иодида серебра, пользуясь уравнением диссоциации соответствующего комплексного иона и правилом произведения растворимости. Какое из полученных комплексных соединений более прочно Напишите выражения для констант нестойкости обоих комплексов и решите по результатам опыта, какая константа имеет меньшее значение Проверьте свой вывод, пользуясь приложением ХП1. [c.84]

А (80з)] и др. Мерой стойкости комплексных соединений серебра, как и других металлов, служит константа ионизации, или константа нестойкости К . Для перечисленных комплексов константа нестойкости равна соответственно 6,3 10 , 8-10 0,9-10-1" 8,3-10- 5-10- Наиболее стойким является цианистый комплекс серебра. Это объясняется тем, что в образовании связей принимают участие все валентные -орбитали за счет донорно-акцепторного и дативного механизма. [c.160]

Для иллюстрации этого в табл. 39 приведены константы нестойкости некоторых комплексов N1 (II) и Со (III). Если бы закономерность трансвлияния оправдывалась в химии комплексных соединений никеля, то [c.156]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

На основании результатов опытов написать уравнения электролитической диссоциации комплексного соединения и константы нестойкости комплекса. Написать уравнения реакций для каждого опыта. [c.158]

Результаты опытов по выделению полония из солянокислых и уксуснокислых растворов показывают, что при концентрации кислоты, превышающей 0.1—0.2 п., потенциал выделения полония из 10 м. его раствора резко сдвигается в отрицательную сторону, очевидно также вследствие образования устойчивых комплексных соединений, причем константы нестойкости ацетатного и солянокислого комплексов являются, по-видимому, величинами одного порядка. [c.520]

Д. И, Рябчиков подверг критике физико-химические теории разделения ионов на колонках ионитов и указал, что необходимо учитывать химизм этих процессов. Оптимальные условия разделения зависят от pH, длины колонки, от размера зерен, от скорости протекания раствора. Координационное число катионов лантанидов /С=6, поэтому цитратные комплексы содержат два цитрат-иона, тартратные комплексы — три тартрат-иона, ацетатные комплексы — шесть ацетат-ионов. Ионообменная хроматография позволяет изучать устойчивость комплексных соединений, определять константы нестойкости. Например, при удалении хрома и меди используют об- [c.104]

Устойчивость внутренней сферы комплексного соединения в водном растворе может быть количественно охарактеризована величиной ее полной константы диссоциации (т. н. константы нестойкости комплекса). Чем меньше эта величина, тем устойчивее внутренняя сфера (при данном координационном числе). Например, для комплексных ионов [Ag(NH3)j] и [А (СЫ)г] соответствующие выражения имеют вид [c.412]

Как видно, обратимый процесс характеризуется своей константой равновесия, которая в данном случае называется константой нестойкости комплекса. Константы нестойкости Кн Кн" Кн Кн Кц" К(/ называются ступенчатыми константами нестойкости. Для суммарного процесса диссоциации комплексного соединения имеем суммарную константу нестойкости [c.81]

Константу К тп называют константой образования или константой устойчивости данного комплексного соединения. Обратную ей величину именуют константой нестойкости этого соединения. Чем больше численное значение константы устойчивости (чем меньше значение константы нестойкости), тем большие количества комплексных элементарных объектов при прочих равных условиях находятся в растворе, и наоборот. Следовательно, предпосылка существования в растворе комплекса — его низкая способность к диссоциации. Поэтому в растворах комплексные соединения могут быть определены как малодиссоциированные соединения. [c.73]

Написать уравнения вторичной диссоциации комплексов и выражения констант нестойкости для следующих комплексных соединений [c.193]

Запись данных опыта, Написать уравнения реакций, считая, что характерным координационным числом для обоих ионов ком-плексообразователей является 4. Написать уравнения диссоциации полученных комплексных соединений и комплексных ионов, а также выражения констант их нестойкости. Выписать из табл. 12 Приложения числовые значения констант нестойкости обоих комплексов и объяснить различную прочность полученных комплексных ионов. [c.194]

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография является одним из новых видов хроматографического метода. Разделение веществ в адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии определяется различием в константах нестойкости их комплексных соединений. В качестве носителя используют сорбент, способный удерживать комплексообразующий реагент и продукты его реакции с катионами металлов. Такие сорбенты получили название модифицированных сорбентов. В отличие от осадочной хроматографии и адсорбционно-комплек-сообразовательной хроматографии образующиеся в результате реакции малорастворимые комплексные соединения не выделяются на носителе или в растворе в виде новой твердой фазы, а сразу же поглощаются носителем вследствие большей прочности связи между молекулами комплекса и поверхностью носителя, чем между молекулами комплексного [c.289]

Устойчивость халатов зависит от структуры лиганда, расположения в нем циклообразующих групп. Для лигандов, не имеющих двойных связей, оказываются наиболее устойчивыми пятичленные циклы, а лиганды с двойными связями образуют кольца пз шести атомов. Рассмотренные хелаты характеризуются пятичленными циклами. Существуют также комплексные соединения с 4-, 7-, 8-членными циклами, но они менее устойчивы. Наличие в хелатах циклических группировок очень сильно увеличивает их устойчивость по сравнению с соединениями подобного состава, но не имеющими циклов. Такое повышение устойчивости называют хелатным эффектом. Известны хелаты, которые не разлагаются даже при 500° С. Константы нестойкости двух комплексов кобальта (в водном растворе), в которых лиганды координированы через азот, отличаются на 10 порядков [c.152]

Константа нестойкости комплексного иона характеризует прочность (устойчивость) внутренней сферы комплексного соединения. В приведенных примерах комплекс [Ag( N)2] более прочен, чем комплекс [Ag(NHз)2]+. [c.186]

Значения констант нестойкости и устойчивости приьодятся li справочниках по химии. С помощью этих величин можно предсказать течение реакций между комплексными соединениями при сильном различии констант устойчивости реакция пойдет в сторону образования комплекса с большей константой устойчивости или, что равноценно, с меньшей константой нестойкости. Например, для иона [Ag(NH3)2]+Л нест= 6,8-10- , а для иона NHI /< нест=5,4-1 3 поэтому иод действием кислот аммиакат серебра разрушается с образованием ионов Ag" и NHI [c.603]

Если при рассмотрении устойчивости комплекса ограничиться этими двумя наиболее важными факторами, то ее нетрудно связать с влиянием содержащихся в молекуле лиганда заместителей на донорн -ю силу лигандов. Уже Брюль-ман и Верхок [133] отметили параллелизм между константой нестойкости комплексного соединения и константой основности лиганда для сходных по своему строению органических соединений. Отсюда уже один шаг до применения корреляционных соотнощений. Действительно, в ряде работ указывается на корреляцию а-константами констант диссоциации металлокомплексов. Так, например, константы диссоциации монопиридинатов никеля [c.277]

Для нижеследующих комплексных соединений написать уравнения вторичной диссоциации комплексов и выражения констант нестойкости [c.232]

Прочные комплексные ионы, например, ферроцианид — ионы, этилендиаминовые комплексы металлов, соединения металлов с ком-плексонами, не дают реакций на входящие в их состав катионы металлов и лиганды, но дают реакции на весь комплекс в целом, так как полученные комплексные ионы в растворе практически не распадаются константы нестойкости у них очень малы. Железистосинеродистый калий не дает реакций на Ре + и СМ , но дает только реакции на К+ и 1Ре(СМ)б1 . Получение [Ре(СМ)бИ можно подтвердить реакцией образования берлинской лазури ( 78) при взаимодействии с Ре +. [c.92]

Значення констант нестойкости различных комплексных иоиов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса. Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его кон-аанта нестойкости. Так, среди однотипных соединений, обладающих различными значениями констант нестойкости [c.201]

Чему равна концентрация ионов А " в растворах комплексных соединений К[А (Ш2)Л и К[А (С М).2 молярной концентрации 0,1 моль/л, если константы нестойкости комплексов соответственно равны 1,3-Ю" " н 1-10 -1 Можно ли осадить нз этих растворов ноны Ag хлорид-нли иодид-ионами, введенными в раствор до концентрации 0,1 моль/л Ответ 3,2-10" н 2,92-10" моль/л. [c.237]

За последнее время появилось большое число новых комплексонов, сложных по составу, содержащих несколько ими-нодиацетатных групп, в молекулы которых входят различные гетероатомы галогенов, серы, фосфора и других элементов. Изменение состава комплексонов приводит к новым свойствам образующихся комплексных соединений. Основной термодинамической характеристикой комплексных соединений является константа равновесия реакции диссоциации комплекса — константа устойчивости, или, что то же самое, ее обратная величина — константа нестойкости. Эта величина является наиболее объективной термодинамческой характеристикой прочности комплекса. [c.389]

Известно, что наиболее объективной характеристикой прочности комплексных соединений являются константы их нестойкости. Однако эти величины в большинстве случаев неизвестны. Несмотря на то, что в последнее время получено много данных о константах нестойкости комплексов [17], тем не менее практическое применение комплексов растет значительно быстрее, чем их физико-химическое изучение. Поэтому часто нужен, хотя и приближенный, но быстрый метод сравнения прочности комплексов, который мог бы охватить широкий круг комплексообразо-вателей. Имеющиеся в литературе методы определения относительной прочности комплексов металлов в большинстве случаев сложны [18—24]. Быстрым и удобным методом оценки прочности комплексных соединений является металл-индикаторный метод. В некоторой степени он аналогичен методам определения pH с помощью цветных кислотноосновных индикаторов. [c.7]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Из комплексных оксалатов описаны (НН4)з[5с(С204)з], Kз[Y (С2О4) з], ЩЬа ( 204)2] и измерены их константы нестойкости. Из данных табл. 60 видно, что в ряду 5с—Ьа наблюдается уменьшение координационного числа, а следовательно, и уменьшение устойчивости соединений с максимальным координационным числом. С другой стороны в ряду известных оксалатов элементов от Ьа к Ср заметно некоторое увеличение устойчивости комплексов. [c.201]

При более детальйой характеристике устойчивости комплексных соединений указываются их последовательные константы диссоциации. Например, для аммиачного комплекса серебра имеем [Ag(NHз)2] 5 [AgNHз] + NHз (К] = 6 10" ) и [AgNHз] 5 Ag + ЫНз (К2= - 10- ). Как и в случае кислот (V 5 доп. 17), произведение Кх-Кг дает полную константу нестойкости данного комплекса. [c.412]

Как вытекает из выражений для констант нестойкости, концентрация в растворе иона-комплексообразователя (например, Ag") тем меньше, чем больше концентрация молекул (например, NHa) или ионов (например, N ), входящих во внутреннюю сферу комплексного соединения. С другой стороны, концентрация иона-комплексо-обраэрвателя тем меньше, чем устойчивее эта внутренняя сфера. [c.413]

Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями констант нестойкости комплексных соединений, зависит от многих факторов. Аналитику очень важнО знать принципиальные основы методов разрушения и образования комплексных ионов. Это необходимо для того,, чтобы уметь препятствовать или способствовать комплек-сосбразованию, а там, где комплексы уже образованы, знать, как пх разрушить, если это требуется в процессе выполнения аналитической работы. [c.238]

Следовательно, второй комплекс гораздо устойчивее первого. При более деталь ной характеристике устойчивости комплексных соединений указываются их п о, следова тельные константы диссоциации. Например, для аммиачного комплекса серебра имеем [Ag(NH3)2] [AgNHa] + NH3 (Ki=6-10 ) и [AgNHa] ч=Е Ag +NH3 (/(2= 1-10- ). Как и в случае кислот (V 5 доп. 10), произведение Kt-Ki дает полную константу нестойкости данного комплекса. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология