Получение растворов кадмийорганических соединений

ПОЛУЧЕНИЕ РАСТВОРОВ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.158]

Получение растворов кадмийорганических соединений 15Э> [c.159]

Многочисленные примеры получения растворов кадмийорганических соединений описаны на стр. 167. [c.159]

Относительно реакций с неорганическими соединениями известно, что вода разлагает растворы кадмийорганических соединений, кислород легко их окисляет (удобный путь получения органических гидроперекисей с высокими выходами), а галоиды ими обесцвечиваются. [c.148]

Получение кадмийорганического соединения производят в бензоле, поскольку требуется более высокая температура, чем при образовании магнийорганического соединения. В раствор магнийорганического соединения добавляют хлористый кадмий и бензол и затем отгоняют эфир. [c.235]

Ароматические и нормальные алифатические кадмийорганические соединения получают, прибавляя 0,5 моля безводного хлористого кадмия к 1 молю эфирного раствора реактива Гриньяра и нагревая реакционную смесь в течение 20—30 мин., иногда в течение 1 часа до получения отрицательной пробы Гилмана [8]. В редких случаях, когда в. течение этого времени отрицательная реакция не будет получена, можно добавить еще небольшое количество хлористого кадмия. [c.158]

Получение 1-хлоргексанона-2 [19]. Из 0,35 моля бромистого я-бутила, 0,35 грамматома магния и 0,188 моля хлористого кадмия получают раствор ди-я-бзпгилкадмия в 175 мл бензола. Раствор кадмийорганического соединения охлаждакуг до 5° в бане со льдом и, продолжая охлаждение, прибавляют к нему в течение 40 сек. раствор 0,35 моля хлорангидрида монохлоруксусной кислоты в 70 мл бензола. После того как прибавление будет закончено, реакционную смесь перемешивают в продолжение 3 час. при температуре 15—20°, а затем в течение еще полутора часов при температуре 20—25°. Затем к смеси прибавляют в избытке лед и разбавленную серную кислоту, после чего водный слой отделяют и экстрагируют бензолом. Бензольные вытяжки и бензольный слой соединяют и промывают водо 5%-ным раствором бикарбоната натрия и снова водой, а насыщенным раство- [c.60]

В настоящее время для получения кетонов предпочитают пользоваться растворами кадмийорганических соединений, так как это дает более высокие выходы. KpoiMe того, соли кадмия, прибавляемые (в первой стадии) к реактиву Гриньяра, менее гигроскопичны, чем соли щинка. [c.10]

Эфирные растворы кадмийорганических соединений, получаемые обычно обменной реакцией между солями кадмия и реактивом Гринья-ра, имеют довольно широкое распространение в качестве ценного реагента при получении, например, кетонов и некоторых других классов органических соединений (см. стр. 167). [c.155]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

Гилман и Нелсон [3] на примере хлорангидрида и-метоксибензойной кислоты показали, что наличие алкоксигруппы в хлорангидриде кислоты не снижает выходов алкоксилированных кетонов. 6 дальнейших работах это наблюдение получило свое развитие, и ряд алкоксилированных кетонов был получен при помощи растворов кадмийорганических соединений. [c.183]

Если реакцию проводят в бензоле, то после получения кадмийорганического соели нрния эфир отгоняют на колонке Вигрэ в четыре или шесть секций, постепенно до бавляя бензол по 50 мл, пока температура перегона не достигнет 80. С. ДихлорангиД рид адипиновой кислоты растворяют в 20 мл бензола, прибавляют по каплям к бензольному раствору кадмийорганического соединения, а смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. [c.203]

В реакциях с галогенорганически.ми соединениями кадмий иа-шюго пассивнее ципка, и прямой синтез кадмийорганических соединений используется очень редко [143]. Эффективным методом получения алкилкадмийгалогенидов и их комплексов является электролиз растворов, содержащих алкилгалогениды и бидентатные доноры электронов, с использованием кадмиевого анода [142]. [c.70]

Получение барийорганических соединений через кадмийорганические соединения. Дифенилбарий не получается действием бария на дифенил-цинк или трифенилсурьму, но образуется в бензольном растворе при действии бария на дифенилкадмий [ Ч, [c.503]

Была изучена также полимеризация метил-, этил-, изобутил- и н-бутилвиниловых эфиров 39] при 80°С в блоке и растворе под действием реактива Гриньяра и кадмийорганических соединений класса R dX, полученных через реактив Гриньяра, где R — арил или аллил, а X — хлор или бром. Полученные полимеры представляют твердые продукты с высоким молекулярным весом, температурой плавления и большей характеристической вязкостью. [c.165]

В дальнейшем Кейзон [68] более подробно изучил реакцию кадмийорганических соединений с хлорангидридами эфиров двухосновных карбоновых кислот и нашел дополнительные условия, улучшающие выходы реакции. Он считает, что кадмийорганическое соединение обязательно должно быть приготовлено в эфире, а затем эфир заменен на бензол, причем увеличение выхода последующей реакции в значительной мере зависит от хорошего перемешивания реакционной смеси. Реакционный комплекс, всегда получающийся после прибавления хлорангидрида, не растворим ни в эфире, ни в бензоле. При проведении реакции в эфире часто наблюдают, что перемешивание становится невозможным из-за о1бразования большого количества осадка (дальнейшее нагревание неперемешиваемой массы не способствует протеканию реакции в нужном направлении). При проведении реакции в бензоле осадок редко превращается в трудно перемешиваемую массу. Кроме того, вследствие более высокой температуры кипения бензола реакция в бензоле протекает более быстро. Интересно заметить, что проведение реакции в дибутиловом эфире, по мнению Кейзона, не удобно, так как реактив Гриньяра, полученный в дибутиловом эфире, реагирует с хлористым I кадмием очень медленно кроме того, дибутиловый эфир, видимо, спо- [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология