Энергия образования и разрыва связей

Лучшим способом очистки нафталина от тионафтена и других сернистых соединений является гидроочистка [5, с. 280—305]. Связь сера —углерод менее прочна, чем связь углерод— углерод (соответственно 227,35 и 332,03 кДж/моль) если же оценивать прочность связи с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, энергией образования новой связи с катализатором в переходном комплексе, то энергии разрыва составят соответственно 20,94 и 204,33 кДж/моль. Поэтому при гидрогенизационной очистке как нафталина, так и бензола обеспечивается почти количественная деструкция связей углерод — сера практически без деструкции сырья. При выборе условий гидрогенизационной очистки следует считаться с опасностью частичной гидрогенизации нафталина, ведущей к увеличению потерь основного продукта. [c.282]

Связь сера—углерод менее прочна, чем связь углерод—углерод (по усредненным данным соответственно 54,3 и 79,3 ккал/моль). Однако не это определяет высокую реакционную способность связи С—S. Прочность связи нужно оценивать с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, и энергии образования новой связи с катализатором в переходном комплексе (см. стр. 112). Так, например, на никеле энергии разрыва связей С—С, С—N и С—S составляют (в ккал/моль) [c.280]

Расчет теплоты образования вещества по энергиям химических связей. В этом методе расчета сначала предполагают разложение исходных простых веществ на атомы, а затем образование из них конечного газообразного соединения. Первый этап связан с затратой энергии на разрыв связей в исходных простых веществах, а второй — с выделением энергии образования новых связей. Поэтому теплота образования газообразного вещества в соответствии с законом Гесса может быть определена по уравнению [c.35]

Сущность химических реакций сводится к разрыву связей в исходных веществах и возникновению связей в продуктах реакции. При этом общее число атомов каждого элемента до и после реакции остается постоянным. Поскольку образование связей происходит с выделением энергии, а разрыв связей с ее поглощением, то химические реакции сопровождаются энергетическими эффектами. Очевидно, если разрушаемые связи в исходных веществах менее прочны, чем образующиеся в продуктах реакции, то энергия выделяется, и наоборот. Обычно энергия выделяется и поглощается в форме теплоты. По признаку выделения или поглощения теплоты реакции делят на экзотермические и эндотермические. [c.126]

Синтез-соединения из простых веществ можно отождествить с процессом последовательного перевода их в одноатомные газы и затем образования из них соединения. Первый этап связан с затратой энергии на разрыв связей, второй — с выделением энергии образования новых связей. Поэтому теплоту образования газообразного вещества в соответствии с законом Гесса можно найти по уравнению [c.33]

Например, распад перекиси водорода по связи О — Ос образованием двух свободных радикалов требует затраты энергии 48 ккал/моль. В присутствии ионов Ре + этот процесс может сопровождаться одновременной передачей одного из -электронов от иона Ре + какому-либо из возникающих свободных гидроксилов с образованием валентнонасыщенного иона 0Н . В результате этого возникает новая электронная пара, что сопровождается выделением энергии около 50 ккал/моль. Тем самым затраты энергии на разрыв связи О—О полностью компенсируются. Поэтому реакция [c.16]

В первом случае выделение энергии при образовании новых связей превышает расход энергии на разрыв связей в молекулах исходных веществ, во втором — наоборот. [c.39]

Образование химической связи всегда сопровождается выделением энергии. Напротив, разрыв связи требует затраты энергии. [c.67]

Большая энергия образования ароматической связи обусловливает необходимость затраты значительной энергии на разрыв этой связи. Поэтому при гидрировании 1 г-мол бензола до циклогексадиена-1,3 происходит не выделение тепла, как это наблюдается при гидрировании непредельных соединений, а поглош ение. [c.103]

Тепловой эффект реакции зависит от затрат энергии на разрыв связей в молекулах реагентов и от энергии, выделяющейся при образовании связей в молекулах продуктов. При постоянном давлении и [c.172]

Выигрыш энергии, обусловленный образованием двух связей Н—С1 (431,4 кДж/моль), превышает расход энергии на разрыв связей Н—Н (435,9 кДж/моль) и С1—С1 (242,3 кДж/моль), т. е. 2-431,4 > > (435,9 + 242,3). [c.61]

Вследствие отсутствия полярности связи С—С и С—Н и малой поляризуемости образующих их а--электронов для предельных углеводородов нехарактерен требующий большой затраты энергии гетеролитический разрыв связи, а наиболее типично гомолитическое расщепление с образованием свободных радикалов, так как для гомолитического расщепления связи требуется меньшая затрата энергии. [c.38]

Б то же время энергия, выделяющаяся при образовании связи А—В, частично компенсирует затраты энергии на разрыв связи В—С. Поэтому энтальпия процесса перехода в активированное состояние должна иметь в этом случае умеренные значения. Чем больше эффект компенсации, тем ниже энергия активации реакции. [c.68]

Препаративно важными реакциями замещения являются радикальное бромирование и хлорирование. Фторирование проводят редко из-за большой реакционной способности фтора и протекающих в результате этого неконтролируемых побочных реакций. Иод не способен радикально атаковать связи С—Н, так как выигрыш энергии при образовании связи Н—I меньше, чем затрата энергии на разрыв связи С—Н. [c.70]

Для объяснения того, что отношение фтор/хлор оказывается больше единицы, для всех трех механизмов приходится предполагать, что больший выигрыш энергии при образовании связи А1—Р, чем при возникновении Л1—С1, с избытком перекрывает затрату энергии на разрыв связи К—Р, превышающую затрату энергии на разрыв связи.Н—С1. [c.204]

Этот радикал может отщепить молекулу этилена СН2= СН , причем затрата энергии на разрыв связи С—С частично компенсируется энергией, выделяющейся при образовании двойной связи. Такой процесс можно назвать деполимеризацией. Наряду с деполимеризацией может происходить изомеризация первичного радикала, связанная с миграцией атома водорода — от одного атома углерода к другому. При изомеризации радикала I может образоваться радикал II [c.511]

Реакции, сопровождающиеся разрывом связей (диссоциативные процессы), обычно имеют более высокие энтальпии активации, чем реакции, в которых разрыв и образование связей происходят более или менее синхронно и где затрата энергии на разрыв одной связи в переходном состоянии частично компенсируется энергией образования другой связи. [c.220]

Тепловой эффект реакции зависит от затрат энергии на разрыв связей в молекулах рёагентов и от энергии, выделяющейся при образовании связей в молекулах продуктов. При постоянном давлении и температуре энергетический расчет проводят по изменениям энтальпии АЯ. Например, при взаимодействии хлора с метаном [c.131]

Ряд работ посвящен калориметрическим исследованиям теплот смешения гликолей, сульфолана и диметилсульфоксида с полярными растворителями [226]. Как следует из рис. 3.17, для большинства систем диэтиленгликоль-апротонные растворители (за исключением смесей с пропиленкарбонатом и ацетонитрилом) АЯ < О, что объясняется образованием водородных связей и преобладанием этого экзотермического эффекта над затратами энергии на разрыв связей между одноименными молекулами. В то же время смешение сульфолана с полярными растворителями сопровождается, как правило, эндотермическим эффектом (АН > 0). При смешении диметилсульфоксида с протонными соединениями АЯ < О, а с апротонными растворителями тепловые эффекты незначительны и могут быть как эндо-, так и экзотермическими. [c.98]

Таким образом, процесс образования НО из простых веществ экзотермический, так как энергия, выделяющаяся при образовании двух связей Н—С1 (854 кдж/моль), перекрывает расход энергии на разрыв связей Н—Н (431 кдж/моль) и С1—С1 (239 кдж/моль). [c.167]

Энергией разрыва связей в ккал моль для молекул галогенов будут следующие величины — 37, С1г — 70, Вгг — 45,5 и Ь — 35,6. Следовательно, одна из причин, почему фтор имеет большее, химическое сродство к водороду и металлам, чем хлор, это та, что при взаимодействии с этими веществами затрачивается меньше энергии на разрыв связи в молекулах фтора, чем в молекулах хлора. Кроме того, образование молекул НЕ из атомов сопровож- [c.115]

Образование химической связи сопровождается выделением энергии наоборот, разрыв связи требует затраты энергии. Следова-1ельно, образование молекул вещества из свободных атомов всегда сопровождается выделением энергии. Но при образовании молекул сложного вещества из молекул разных веществ процесс может сопровождаться как выделением, так и поглощением энергии. Например, получение аммиака сопровождается выделением энергии [c.39]

Затраты энергии на разрыв связей здесь составляют 348 кДж/моль (С—С-С0язь) и 243 кДж/моль (С1—С1-связь), выигрыш энергии в результате образования двух С—С1-связей составляет 662 кДж/моль. Общий энергетический эффект +71 кДж/моль. [c.101]

Многие химические реакции сопровождаются выделением или поглощением энергии. Это объясняется тем, что при протекании любой химической реакции происходит разрыв химических связей в молекулах исходных веществ и образование новых химических связей в молекулах продуктов реакции. Разрыв химическик связей сопровождается поглощением определенного количества энергии. Образование химических связей — ее выделением. В зависимости от соотношения этих количеств в результате реакции энергия выделяется или поглощается. Например, при протекании реакции [c.129]

Здесь мономолекулярная стадия зарождения цепи (1) достаточно быстро идет под действием света. За ней следует бимолекулярная скоростьопределяющая стадия (2) - медленная, так как она сопряжена с разрывом прочной связи Н—Н. Это продолжение цепи, при котором образуется продукт реакции НВг и появляется новая активная частица — радикал Н. После этого возможно дальнейшее продолжение цепи (3) или ее обрыв (4), связанный с рекомбинацией свободных радикалов, а также торможение (ингибирование) образования конечного продукта НВг за счет его взаимодействия со свободным радикалом (5). Отметим, что хотя бром и иод - ближайшие ешалоги в периодической системе, механизмы их реакций с водородом различны. Дело в том, что стадия (2) цепного механизма требует затраты энергии на разрыв связи Н—Н (436 кДж/моль). В случае брома эта затрата в заметной мере окупается за счет образовешия НВг (энергия связи 364 кДж/моль), в случае же иода энергии образования HI (297 кДж/моль) недостаточно для продолжения цепи. [c.152]

Объяснение столь больш ого значения средней затраты энергии на разрыв связей в декстране, очевидно, заключается в том, что излучение вызывает образование поперечных связей, вероятно, с тетрафункциопальными мостиками, хотя необходимо также иметь в виду возможность образования трехфункциональных узлов (концевое сшивание) (стр. 101). Как было показано выше, возможность образования ответвлений ведет к повышению кажущегося расхода энергии на разрыв связи, так как молекулярный вес при этом снижается медлен- [c.215]

Как было отмечено Мак-Лафферти [2], фрагмент с четным числом электронов (ион или нейтральная молекула) обычно значительно устойчивее и, следовательно, оказывает большее влияние на направление дальнейшего распада, чем фрагмент с нечетным числом электронов . Поэтому не удивительно, что ион-радика а распадается далее и одним 1 з наиболее нерге-тически выгодных путей распада оказывается а-разрыв, приводящий к устойчивому оксониевому иону. В случае метилового спирта этот процесс может протекать лишь путем удаления одного из атомов водорода, связанных с углеродом. Масс-спектр метилового спирта [1] (рис. 2-1, Л) действительно содержит наиболее интенсивный фрагмент с т/е 31, соответствующий оксониевому иону Выигрыш энергии при образовании такого оксониевого иона б достаточно велик, чтобы компенсировать затрату энергии на разрыв связи углерод — водород [1]. [c.44]

Что касается большей реакционной способности диенов с сопряженными связями по сравнению с диенами, обладающими изолированными связями, то это связано с меньшей энергией образования системы сопряженных связей. Поннгни, что при меньшей энергии образования разрыв сопряженных двойных связей должен происходить легче. [c.80]

С увеличением молярных объемов углеводородов-гомологов возрастают энтальпии смешения их с растворителем (рис. 3.3) [75], что объясняется увеличением затрат энергии на разрыв связей между молекулами углеводородов (ДЯр) и на образование полости в структуре растворителя (АЯпол) в соответствии с [c.54]

Энтальпии смешения большинства апротонных растворителей с гомологами бензола при увеличении числа метильных групп в молекулах углеводородов возрастают (табл. 3.8). С увеличением числа метильных групп усиливается электронодонор-ная способность молекул аренов, но одновременно возрастают и стерические препятствия при образовании я-комплексов с электроноакцепторными растворителями, а также увеличиваются затраты энергии на разрыв связей между молекулами углеводородов (АЯр) и на образование полости в структуре растворителя (АНпол)- Для ряда протонодонорных растворителей, таких, как хлороформ [100], бромоформ [101], муравьиная кислота [102] наблюдается обратная закономерность-энтальпии смешения их с гомологами бензола уменьшаются по мере накопления метильных групп, что связано, по-видимому, с преобладающим влиянием усиливающейся электронодонорной способности углеводородов над прочими отмеченными выше факторами. [c.60]

Энтальпия взаимодействия флуорена, аценафтена и аценафти-лена с полярным растворителем, например ацетонитрилом, близки к значениям АЯвз для 1-пропилнафталина-углеводорода с тем же числом углеродных атомов (см. табл. 112). Однако вследствие меньших затрат энергии на разрыв связей между молекулами гибридных углеводородов и на образование полости в структуре растворителя их растворение сопровождается меньшим эндотермическим эффектом. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология