Энергия разрыва связи

Чем выше кратность связи, тем меньше длина связи и больше энергия разрыва связи. [c.57]

ЭНЕРГИИ РАЗРЫВА СВЯЗЕЙ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ (25 С, 1 атм ) [c.580]

Для обоснования ПДКр. з необходимы следующие сведения и экспериментальные данные 1) об условиях производства и применения вещества и о его агрегатном состоянии при поступлении в воздух 2) о химическом строении и физико-химических свойствах вещества (формула, молекулярная масса, плотность, точки плавления и кипения, давление паров при 20°С и насыщающей концентрации, химическая стойкость — гидролиз, окисление и др. растворимость в воде, жирах и других средах, растворимость газов Б воде, показатель преломления, поверхностное натяжение энергия разрыва связей) 3) о токсичности и характере действия химических соединений при однократном воздействии на организм. [c.12]

Из (1.77) и (2.20) следует, что с ростом температуры скорость простой реакции увеличивается. Как правило, это так, однако известны процессы, скорость которых с ростом температуры падает [6, 9]. С формальной точки зрения это означает, что в уравнении (2.20) величине (—Е) нужно приписать отрицательный знак — (—Е) = = Е. Однако (1.77) и (2.55) также остаются справедливыми, следовательно, для таких процессов энергия активации меньше энергии разрыва связи. Такие процессы на первый взгляд незаконны , поскольку исходные молекулы вообще не могут существовать и должны самопроизвольно распадаться, так как для их разложения необходима энергия, меньшая энергии связи. На самом деле это, конечно, не так, и отрицательные энергии активации можно физически объяснить [9], если учесть, что коэффициент скорости не есть физическая константа, характеризующая частицу. Макроскопический коэффициент скорости к есть среднее из всех микроскопических коэффициентов скорости частиц, находящихся на различных квантовых уровнях. Если к — вероятность спонтанного распада частицы, находящейся в /-м состоянии и имеющей энергию Еу, то равновесная часть таких частиц от их общего числа с учетом (2.20), (2.26), (2.42) может быть записана в виде [c.72]

На основе метода ВС трудно объяснить и то, что отрыв электронов от некоторых молекул приводит к упрочнению химической связи. Так, энергия разрыва связи в молекуле Рг составляет 155 кДж/моль, а в молекулярном ионе Рг — 320 кДж/моль аналогичные величины для молекул О2 и молекулярного иона Ог составляют, соответственно, 494 и 642 кДж/моль. [c.142]

Величина энергии разрыва связей при термическом разложении органических соединений трактуется как энергия диссоциации на свободные радикалы. [c.40]

Из сопоставительного анализа данных, приведенных в табл.7.2, мож)ю сформулировать некоторые качественные выводы о влиянии структуры и массы молекул углеводородов на величину энергий разрыва связей между атомами углерода, углерода с водородом и углерода с серой. [c.13]

В молекулах алканов энергия разрыва связи между крайним атомом углерода и водородом наибольшая в метане (430 кДж/моль), и она снижается по мере увеличения числа углеродных атомов до 4 и затем становится постоянной (на уровне 394 кДж/моль). [c.13]

В молекулах алканов длина, строение цепи и местоположение разрываемой связи оказывают влияние на энергию разрыва углерод — углеродной связи качественно аналогично влиянию их на прочность С —Н —связи. Так, связь между крайними углеродными атомами ослабляется по мере увеличения числа углеродных атомов (от 360 для этана до 335 кДж/моль для пентана и выше), а связь между внутренними углеродными атомами — по мере приближения к середине цепи (до 310 кДж/моль). Например, энергия разрыва связи С —С в молекуле н —октана в зависимости от ее местоположения изменяется следующим образом 335 322 314 310 314 322 335 кДж/ моль. [c.14]

Соединение крайне неустойчиво, что определяется низкой энергией разрыва связи 0F (75 кДж/моль). [c.319]

Энергии разрыва связей в некоторых углеводородах и гетероорганических соединениях [c.13]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Из теории абсолютных скоростей реакций (теории активированного комплекса) следует, что энергия активации реакции Е — АЯ, где ДЯ —разница энтальпий активированного комплекса и реаген тов (реагента). Величина ДЯ может быть выражена через энергии разрыва связей в реагентах и активированном комплексе. В реакции дегидрирования циклопентана разрываются две связи С—Н в молекуле циклопентана и образуются две связи С—Н, я-связь С—С и связь Н—Н в активированном комплексе. Изменение-энтальпии при реакции равно [c.30]

Связь сера—углерод менее прочна, чем связь углерод—углерод (по усредненным данным соответственно 54,3 и 79,3 ккал/моль). Однако не это определяет высокую реакционную способность связи С—S. Прочность связи нужно оценивать с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, и энергии образования новой связи с катализатором в переходном комплексе (см. стр. 112). Так, например, на никеле энергии разрыва связей С—С, С—N и С—S составляют (в ккал/моль) [c.280]

Энергией связи называется количес — тво энергии, необхо — димое для разрыва или образования опреде — ленного типа связи между атомами в мо — лекулах. При возникновении связи про — исходит переход хи — мической системы в более устойчивое со — стояние, сопровождающееся выделением тепла. Следовательно, энергия образования связи положительна. При распаде молекул тепло поглощается, и энергия разрыва связи отрицательна. [c.13]

Кратные связи прочнее простых. Так, энергия разрыва связи С С составляет 535 кДж/моль, связи С=С — 423 кДж/моль, а связи С—С только 264 кДж/моль. [c.460]

Пв-н — энергия разрыва связи К—Н, кДж/моль. [c.9]

Совпадспие энергии активации с тепловым эффектом в реакциях рассматриваемого класса (в пределах погрешности измерений) дает возможность непосредственного измерения энергии разрыва связей путем определения энергии активации соответствующих мономолекулярных реакций. Этот метод нашел широкое применение в термохимии. [c.116]

Потенциальная энергия образования активированного комплекса, как обычно, равна энергии разрыва связи НО—Н в исходной молекуле воды минус энергия образования новой связи ОН плюс энергия отталкивания Уд, зависяш ая от конфигурации комплекса и дополнительного спинового отталкивания в связи с наличием у атакующего атома О двух неспаренных электронов (для триплета в основном состоянии 0 Р)). [c.260]

Если известна х, то из данных по потенциалу возникновения можно рассчитать /к. Часто, зная /р, можно вычислить >к-х- Чтобы применять уравнение (16.20), значение 1ц должно быть ниже значения х, иными словами, X диссоциирует или электронно возбуждается. Эксперименты такого типа представляют собой лучший метод расчета энергий разрыва связей, но в этом случае потенциалы ионизации получаются с меньшей точностью, чем при использовании других методов. [c.329]

Таким образом, зная частоту колебания и коэффициент ангармоничности, можно рассчитать энергию химической связи. Уравнение (1,29) позволяет определить энергию разрьша одгюй химической связи. Если вычисленную энергию разрыва связи умножить на число Авогадро, то получим молярную энергию химической связи. [c.10]

Нужно также отметить, что в радикалах происходит перераспределение энергии связи. Так, энергии разрыва связей в молекуле метана и радикалах следующие [c.282]

Это было подтверждено расчетами энергий разрыва связей в алифатических радикалах (в ккал/моль) [c.117]

Диссоциация димера на две молекулы кислоты требует около 58 кДж/моль, следовательно, энергия одной водородной связи Н...0 в димере равна 29 кДж/моль, что во много раз меньше энергии разрыва связи О—Н в молекуле ( 420 кДж/моль). Соответственно этому г(Н...О) = 1,7 10-1 м 0,7 А), тогда как г(0—Н) Ю" м (1 А). Обычно длина водородной связи Н...В составляет около 1,6 10 — [c.137]

Теория элементарного акта, основакпая на представлении о решающей роли энергии разрыва связей в его кинетике и на отождествлении обобщенной координаты реакции с иаправлепием разрыва связи, позволяет дать качеетвеш о правильное истолкование основных закономерностей реакции выделения водорода и других реакций первого тииа, а такл<е предвидеть ряд новых эффектов. [c.373]

Данную теорию оказалось невозможным применить для количественного объяснения химической связи. Так, расчет энергИи разрыва связи в нанболее простой системе — ионизированной молекуле Н1— дает отрицательное значение этой величины, т. е. расчет показывает, что такая молекула не может существовать. Однако в действительности эта частица существует, н энергия разрыва связи в ней равна -(-255 кДж/моль. [c.16]

Кроме этого линейного обрыва при газофазных реакциях отмечены и случаи квадратичного обрыва, которые особенно характерны для жидкофазных процессов, В зависимости от энергии разрыва связей в органических веществах и стабильности промежуточных радикалов квадратичный обрыв протекает на углеводородных радикалах (хлорирование углеводородов, особенно толуола) [c.105]

Так как исходные молекулы еще не распались, а уже начали формироваться связи, характерные для молекул продуктов реакции, то естественно, что энергия активации меньше энергии разрыва связей в молекулах исходных веществ. Иными словами,образование переходного состояния — процесс энергетически более выгодный, чем полный распад вступающих в реакцию молекул (для большинства [c.111]

Теория диссоциативной ионизации сложных молекул разработана в меньшей степени. Это так называемая статистическая теория распада иона, которая предполагает переход первоначальной энергии электронного возбуждения в колебательную энергию ядер и последующий распад, когда на данной связи из-за перераспределения энергии по колебательным степеням свободы будет сконцентрирована энергия, превышающая энергию разрыва связи [4871. [c.187]

Энергия разрыва связей О—Н и О—О составляет 498,7 и 506,6 кДж/моль, поэтому присоединение протона к пропилену, менее реакционноспособному в реакции алкилирования по сравнению с бутенами, протекает более избирательно. [c.94]

В нормальных алканах энергия разрыва связи между ато — мами водорода и находящегося внутри цепи углерода постепенно умекьшается в направлении к середине цепи (до 360 кДж/моль). [c.13]

Энергия этой реакции должна равняться сумме энергии разрыва связи СНз-С,Нз и энергии ионизации радикала СаИб" Потенциал появления иона при диссоциации этана равен 15,2 в пли [c.77]

Так, согласно методу ВС, все ковалентные связи осуществляются общей парой электронов. Между тем, еще в конце прош-лого века было установлено существование довольно прочного молекулярного иона водорода Н2 энергия разрыва связи состав ляет здесь 256 кДж/моль. Однако никакой электронной пары [c.141]

Причиной больших вариаций в энергиях разрыва связей в молекулах И. И. Семенов считает свойства свободных радика- лов, особенно распределение электронной плотности радикалов в свободном и связанном состояниях. При переходе от связанного радикала к свободному происходит перераспределение электронных плотностей и изменение энергии сопряжения свободных электронов. Перетягизание свободных электронов внутрь частиц, где они используются на усиление внутренних связей, приводит к наибольшим энергетическим эффектам и к появлению наименее активных радикалов [212]. [c.40]

Чем вызывается различие энергий разрыва связей в молекуле 12 и в иинс 112. которые составляют соответственно 432 и 256 кДж/моль Какова в них кратность связн [c.60]

Как видно из приведенных данных, тепловой эффект уменьшается в ряду р2 > I2 > Вг2 > I2, причем особое место занимают реакци I фторирования и иодирования. Первые сопровождаются очень (ольшим выделением тепла, превышающим энергию разрыва связей С—С и С—Н. Если не принять особых мер, это приведет к глубокому разложению органического вещества, вследствие чего фторирование по технологии значительно отличается от хлорирования и поэтому рассмотрено в отдельном разделе главы. С другой стороны, иодирование протекает с очень небольшим или даже отрицательным тепловым эффектом и, в отличие от реакций с фтором, хлором и бромом, является обратимым. Это наряду с низкой активностью иода как реагента заставляет получать иод-пропзводные другими путями. Впрочем, они производятся в малых масштабах и не принадлежат к продуктам основного органического и нефтехимического синтеза. [c.99]

Олефин в триплетном состоянии (один электрон на я-связы-вающей орбитали и один на л -разрыхляющей) представляет со-Вой бирадикал. Это ясно и из сопоставления энергий разрыва -связи и Е- (230 кДж/моль и >300 кДж/моль). [c.67]

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.22 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.92 , c.183 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.338 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.338 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.34 , c.39 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.18 , c.60 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.317 , c.498 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология