Связи разрыв и образование

Особый интерес представляет реакция озонирования алкенов. Эта реакция относится к реакциям расщепления алкенов. В результате происходит разрыв двойной связи с образованием озонидов, которые при гидролизе образуют альдегиды или кетоны (реакция Гарриеса) [c.72]

Исследование селективности гидрогенолиза г(ыс-1,3-диметилциклопентана по связям а, а и б показало 157], что, в соответствии с работой [140], преимущественным направлением реакции является разрыв кольца по единственной неэкранированной связи б (образование 2,4-диметилпентана). Весьма интересно, что гидрогенолиз по связи а" проходит в заметно большей степени, чем по связи а. Действительно, в интервале 260— 310 °С отношение выходов продуктов гидрогенолиза цис- [c.144]

Однако удобнее органические реакции классифицировать по их механизмам. Под механизмом химической реакции понимают путь, который приводит к разрыву старой химической связи и образованию новой. Чтобы установить, как протекает этот процесс, необходимо представить все последовательные состояния, через которые проходит система реагирующая молекула — реагент . При этом необходимо учитывать не только образование конечных продуктов реакции, но и промежуточных, а также влияние изменения условий на протекание реакции. Рассмотрим наиболее простой случай химической реакции — реакцию замещения. Эта реакция сопровождается разрывом ординарных связей (сг-связей) и образованием новых с заменой одной атомной группировки на другую. В зависимости от характера атакующего реагента и природы связей в реагирующей молекуле разрыв а-связи может протекать по двум основным механизмам [c.24]

Согласно 11,11 колебательная температура характеризует состояние реакционного центра активного комплекса. Число атомов в реакционном центре активного комплекса, как правило, больше четырех. В этом случае их колебания принимают стохастический характер. Ансамбль колебательных состояний подчиняется каноническому распределению, имеющему характерный параметр - колебательную температуру. Для возникновения необходимо, чтобы колебательная энергия сосредоточилась на связях, разрыв которых приводит к образованию продуктов реакции. Свободная энтальпия активации неколлективной реак- [c.168]

В результате поляризации может произойти полный разрыв связи с переходом связывающей электронной пары к одному из атомов с образованием отрицательного и положительного ионов. Асимметричный разрыв связи с образованием разноименных ионов называется гетеролитическим. [c.81]

По-видимому, гидроксильные радикалы, образуюш иеся в газообразном состоянии в результате диссоциации воды при безэлектродном разряде, являются более сильными окислительными реагентами, чем гидроксильные радикалы, образуюш,иеся в растворе [50]. Они вызывают разрыв олефинов со связью с образованием альдегидов и даже окисляют метан в основном до двуокиси углерода и воды. [c.371]

Как уже указывалось, вполне вероятно, что разрыв старой связи и образование новой происходят одновременно. [c.164]

Наряду с основным направлением разрыв углеродной цепи может происходить и по другим связям с образованием углеводородов, содержащих 5,9 и иное количество атомов углерода. [c.225]

При температурах крекинга происходит одновременный разрыв насыщенных связей с образованием более простых ароматических, а также нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. Таким образом, в условиях деструктивной гидрогенизации не наблюдается конденсации ароматических колец, которая, как известно, приводит к коксообразованию. [c.267]

При рассмотрении схем распада алканов, основанных на представлении о молекулярном механизме, неизбежно встает вопрос о возникновении, пусть мимолетном, промежуточных продуктов типа свободных незаряженных (или заряженных) радикалов. Трудно представить, что разрыв углеродной цепи в некотором месте молекулы происходит идеально одновременно с миграцией атома Н к соседнему атому углерода, как это допускается [25]. Тем более трудно допустить одновременность процессов в том случае, когда миграция Н совершается к более отдаленному атому углерода (несмотря на быстроту передачи Н по цепи). Если акт миграции несколько запаздывает по сравнению с актом обрыва связи, то образование радикалов может стать реальностью. Строгая одновременность процессов в сложной молекуле вообще кажется маловероятной. По нашему мнению, распад алканов является многостадийным процессом, что совместимо с тем, что отдельные стадии могут следовать во времени очень быстро одна за другой. [c.24]

Свободные радикалы в некоторых случаях могут образоваться 3 реакциях между двумя молекулами. Этот процесс иногда оказывается энергетически более выгодным, чем прямой разрыв связи и молекулах, так как затрата энергии на разрыв одной или двух химических связей частично компенсируется выигрышем энергии в результате образования новой химической связи. Например, образование метильных радикалов по реакции [c.19]

Разрыв двойной связи с образованием кетонов или альдегидов [c.157]

В случаях соединений с кратными связями при адсорбции на свободной валентности происходит разрыв двойной связи и образование адсорбированного радикала [c.166]

Весь процесс сводится к тому, чтр активная поверхность катализатора действует на молекулы не непосредственно, а через адсорбированный слой молекул, которые не крекируются, а дегидрируются, передавая водород молекулам, находящимся в силовом поле катализатора. Первичным актом крекинга является разрыв наиболее слабых связей с образованием радикалов, которые сейчас же насыщаются водородом. Этим каталитический крекинг принципиально, по С. Н. Обрядчикову, отличается от термического крекинга, [c.320]

Разрыв химической связи с образованием двух нейтральных частиц (свободных радикалов) за счет того, что электроны связывающей электронной пары остаются по одному на ра.зличных фрагментах А и В. [c.228]

Эта реакция происходит с разрывом и образованием только по одной валентной связи (разрыв одной связи в молекуле кислорода и образование связи С—О в перекисном радикале). [c.107]

Вторая стадия представляет собой взаимодействие изомеризованного радикала с исходным углеводородом. В этой стадии одновременно происходит следующее 1) свободная валентность изомеризованного перекисного радикала рвет С—Н-связь в углеводороде и в результате насыщается свободной валентностью оторванного атома водорода и 2) свободная валентность образовавшегося алкильного радикала воздействует на 0—0-связь, разрыв которой приводит к образованию молекулы спирта и алкоксильного радикала. Эта стадия изображается уравнением [c.119]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Механодеструкция — деструкция полимеров под действием механических напряжений, возникает при механической переработке полимера (вальцевание, экструзия, измельчение, прессование, ка-ландрование и т. д.). Силы межмолекулярного сцепления макромолекул превышают прочность С = С-связи, поэтому при механическом воздействии на полимер происходит разрыв отдельных связей с образованием макрорадикалов. При механодеструкции в инертной атмосфере молекулярная масса снижается до которая определяется равенством энергии межмолекулярного взаимодействия и прочности наиболее слабой С —С-связи в полимере. Большое значение имеют вид механического воздействия, загрузка, температура, среда. [c.246]

Понижение энергии активации газофазных реакций, где разрыв прочной связи сопровождается образованием новых связей (в промежуточных соединениях) [52] [c.63]

При поглощении молекулой АВ кванта света (фотона) получается возбужденная молекула АВ, которая характеризуется увеличенной энергией электронов. Возбужденная молекула может претерпевать мономолекулярные превращения (в частности, разрыв связи с образованием радикалов, которые вступают в дальнейшие реакции) или вступать в реакции с другими невозбужденными молекулами. Кроме того, возбужденные молекулы могут участвовать в целом ряде физических процессов. [c.288]

Распад с согласованным разрывом двух связей. Согласованный разрыв двух связей с образованием молекулы и двух радикалов происходит, когда такой разрыв энергетически гораздо выгоднее, чем разрыв только одной связи. Например, распад типа [c.111]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Поскольку в химических реакциях происходит разрыв одних связей и образование других, можно предположить, что энергия активации равна энергии разрыва химической связи. Однако результаты измерения энергии активации [c.236]

Разрыв двухэлектронных химических связей может сопровождаться разрывом пар электронов, находящихся на связывающих молекулярных орбиталях. Соответственно в обратной реакции будет образовываться новая электронная пара. Реакции, протекающие с разрывом или образованием электронных пар, называют го-молитическими. Помимо реакций разрыва связи с образованием свободных атомов или свободных радикалов и обратных реакций соединения свободных атомов или свободных радикалов с образованием валентно-насыщенных частиц к гомолитическим реакциям относят реакции с трехцентровым активированным комплексом, в которых одна из реагирующих частиц — свободный атом или свободный радикал. К таким реакциям относятся (II), (III), (V). Действительно, в реакции [c.367]

Лпмитпрующей стадией теперь является разрыв эфирной связи и образование связп с молекулой H O, идущий по механизму S 2. Наличие такой стадии в механизме реакции показали Олсон и 1Миллер [68], установившие, [c.497]

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила [c.41]

НОИ структура воды перестраивается в более плотную структуру, подобную структуре кварца. При более высоких температурах происходит разрыв водородных связей и образование более плотного расположения молекул. Однако структура надкритического пара, как и воды, изучена недостаточно и пока нет общепринятой структуры, особенно при высоких температурах и давл1ениях. [c.20]

Поскольку, в химических реакциях происходит разрыв одних связей и образование других, можно было бы предположить, что энергия активации равна энергии разрыва химической связи. Однако измерение энергии активации показывает, что она всегда меньше энергии связей. Для создания возможности протекания реакции нет необходимости полностью разрывать связи атомов в молекуле, нужно только их несколько ослабить. Такое расшатывание связей происходит при образован1ш неустойчивого промежуточного соединения — активированного комплекса. [c.220]

В обоих случаях молекула исходного бицикло(3,3,1)нонана претерпевает трансаннулярную перегруппировку, в ходе которой происходит разрыв мостиковых связей и образование новых углерод-углеродных связей по всем возможным 1—5-направлениям циклооктанового кольца. [c.220]

Каталитической очистке от непредельных углеводородов подвергают обычно бензины, полученные каталитическим крекингом, пропуская пары беЕкчина через слой алюмосиликатного катализатора. Очистка проводится иа обычных установках каталитического крекинга без изменения их схемы и замены катализатора. На некоторых нефтеперерабатывающих заводах сооружены блоки из трех установок каталитического крекинга с движущимся катализатором, две из которых служат длт превращения тяжелых фракций в легкие, а третья — для каталитической очистки бензина. Температура процесса составляет 425—475°С. При этой температуре превращениям подвергаются только непредельные углеводороды главными реакциями являются разрыв углерод-углеродных связей, изомеризация, полимеризация, а также насыщение двойных связей и образование аренов. В результате очистки содержание непредельных углеводородов снижается, а ароматических — растет. Октановое число бензина повышается на 5—7 пунктов. [c.322]

Реакции образования метана и этана в условиях радиолиза пропана, т. е. доставляющие низкомолекулярные алканы, протекают, несомненно, стадийно, сначала в.одной молекуле происходит разрыв С—С-связи с образованием высокореак- ивных радикалов, которые непосредственно вступают в реакции отрыва водорода от другой молекулы. Однако возможны два механизма образования более низких алканов и алкил-радикалов, связанные с возбуждением или ионизацией молекул пропана в первичной стадии [c.75]

Молекулярные твердые соединения построены из молекул, соединенных друг с другом лишь ван-дер-ваальсовыми силами, включая в определенных случаях водородные связи, и состав этих веществ есть сумма составов всех молекул, вошедших в его структуру. Они образуют молекулярные кристаллы, структурными единицами которых служат молекулы. Молекулярные твердые соединения образуются в результате отвердевания, т.е. фазового превращения вещества, когда имеет место лишь межмолекулярное взаимодействие и не происходит разрыв существующих или образование новых химических связей. При образовании молекулярных кристаллов в условиях низких температур, исключающих межатомные взаимодействия, молекулы без сколько-нибудь существенных изменений входят в кристаллическую структуру, образуя настолько плотную упаковку, насколько позволяет конфигурация. молекул /69/. [c.107]

Основными методами генерирования свободных радикалов яв.пяются термическое и фотолитическое расщепление молекул. При этом происходит гомолетическнй разрыв наименее прочной связи и образование свободных радикалов [1-4]. Например, гермическое или фотолитическое расщепление органических перекисей или гидроперекисей [c.7]

При действии на алкены сил1.ных окислителей (концентрированной азотной кислоты, перманганата калия не в щелочной среде и др.) наблюдаете не присоединение, а разрыв по двойной связи с образованием кетонов и/или кислот. [c.90]

Разрыв химической связи с образованием положительного и отрицательного ионов за счет того, что связывтощая пара электронов сохраняется у аниона. [c.225]

Такой распад осуществляется с разрывом двух и образованием двух талентных связей (разрыв С—С- и О—0-связеп в перекисном радикале [c.107]

Влияние среды при проведении ионной полимеризации сводится в основном к стабилизации тех или иных форм образующихся ионизированных составляющих активного центра и к изменению реакционной способности активных центров. Стабилизация заряженных активных центров молекулами растворителя особенно важна при их возникновении, поскольку при этом компенсируются энергетические потери на гетеролитический разрыв химических связей при образовании инициирующих ионов. Изменение реакционной способности активных центров в различных средах зависит от полярности среды, специфической сольватации, сокаталитического действия растворителя. В катионной полимеризации доминирующим фактором является полярность среды. Обычно при увеличении полярности среды скорость катионной полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера возрастают. Так, при полимеризации в системе стирол —5пСи —растворитель скорость реакции возрастает примерно в 100 раз, а молекулярная масса — в 5 раз при переходе от бензола (е = 2,3) к нитробензолу (е=36). [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология