Фосфорилен

За последние годы наблюдается быстрое развитие представлений о механизме функционирования металлоферментов, а именно удалось установить место и последовательность протекания реакций в активном центре, а также найти ключи к пониманию некоторых механизмов. Важное место занимает гидролиз (или гидратация) субстратов карбонильного и фосфорильного типа, таких, как СО2, эфиры карбоновых кислот, эфиры и ангидриды фосфорной кислоты и пептиды. По-видимому, не вызывает удивления тот факт, что для функционирования большинства таких систем требуется ион двухвалентного металла. Гораздо удивительнее то, что такими ионами обычно оказываются 2п(П) или Мд(11) (в ферментах действующих на ДНК, РНК, сАМР или сОМР). Так, например, цинк по своему содержанию в организмах млекопитающих (в организме человека 2,4 г на 70 кг) уступает лишь железу (5,4 г на 70 кг), и большая часть его необходима для функщганирования ферментов [215]. [c.343]

Однако в фосфорильной группе отсутствует л-связь между двумя р-орбиталями, как это имеет место в карбонильной группе. Фосфорильная я-связь образуется при перекрывании р-орбиталей атома кислорода и -орбитали атома фосфора. Такая связь — это гибридная связь, даже если она локализована, что можно видеть на примере трифенилфосфиноксида [c.118]

Таким образом, по отношению к экстракции металлов, для которых характерна координация к кислородсодер-и ащим лигандам, индивидуальные сульфоксиды подобны соединениям, содержащим фосфорильную группу Р—О, в частности, наиболее известному из нейтральных экстрагентов этого класса — трибутилфосфату. Можно ожидать, что такими же свойствами будет обладать смесь сульфоксидов, получающаяся при окислении нефтяных сульфидов. [c.196]

П— атом С Р-фосфорильная группа. [c.348]

Двойной связи в фосфорильной группе присущи в больщей мере характерные для нее свойства, однако илидная форма также накладывает свой отпечаток. [c.118]

Креатин (метилгуанидинуксусная кислота) является обязательной составной частью поперечнополосатой мускулатуры. Содержание креатина в скелетных мышцах достигает 400—500 мг%, в сердечноГ мышце креатина в 2—3 раза меньше. Креатин найден также в ткани мозга (около 100 мг%) и в значительно меньших количествах в паренхиматозных органах (10—50 мг%).) В мышечной ткани креатин содержится как в свободном виде, так и в виде фосфорилированного производного (креатинфосфата, фосфокреатина), который образуется в результате обратимого переноса фосфорильного остатка с АТФ на креатин. Реакция катализируется креатинкиназой (АТФ креатин—фосфо-трансфераза, КФ 2.7.3.2). [c.189]

Гидролиз триметилфосфата, катализируемый основаниями, протекает с фосфорильным расщеплением эта реакция используется как препаративный метод синтеза диметилфосфата. [c.120]

Поскольку молекула изопрена несимметрична, то конец, у которого находится метильная группа, называют головой , а удаленный от метильной группы конец — хвостом . Соединение молекул изопрена может происходить тремя способами голова к хвосту , голова к голове и хвост к хвосту . Следует помнить, что терпеноиды образуются при соединении не самих молекул изопрена, а их фосфорильных производных. [c.219]

Гексокиназа катализирует перенос фосфорильного остатка АТФ на a-D-глюкозу с образованием а- >-глюкозо-6-фосфата реакция [c.216]

Цепь фосфорильных радикалов повернута при конформационном внутримолекулярном вращении ее около химической связи С — С, как около оси при помощи промежуточного хелатного соединения (осуществляемого атомом Mg или Са) образуется контакт с атомами азота, принадлежащими аденозину. Структура эта и дает представление о модели молекулярной электронной машины. [c.331]

Когда после отделения (путем гидролиза) третьей фосфорильной группы и передачи электрона аденозину укороченная дифосфорная цепь повернется Б своем конформационном вращении и попадет в среду, где уже накопились анионы монофосфорной кислоты, идет обратный эндотермический процесс, обратный гидролизу, т. е. присоединение третьей фосфорильной группы и образование АТФ вращающийся радикал при следующем обороте опять подходит к аденозину и таким образом повторяется многократно тот же цикл. Обратный гидролизу процесс получает необходимую энергию от дыхательной цитохромной цепи. [c.331]

Эволюция живых клеток привела к удивительной способности раздробления гигантского энергетического эффекта образования воды на большое число слагаемых весь процесс разбивается на звенья и каждый шаг в их цепи сопровождается переходом электрона от одного промежуточного комплекса к другому при одновременном снижении уровня эне ргии и переходе выделяемой энергии на ту или иную сопровождающую окисление водорода химическую реакцию в частности, весьма заметная часть общего энергетического эффекта консервируется в молекулах АТФ, возникающих из АДФ и фосфорильных радикалов. В результате идет окислительное фос-форилирование за счет окисления водорода, которое идет по цепи промежуточных веществ цитохромов, электрон как бы опускается по ступеням энергетической шкалы вдоль дыхательной цепи цитохромов и происходит накопление АТФ, т. е. обогащение третьим фосфорильным звеном молекул АДФ. Цепь этого окислительного фосфорилирования может быть схематически представлена так [c.335]

Креатинкиназа катализирует обратимую реакцию переноса фосфорильной группы с АТФ на креатин с образованием богатых энергией [c.291]

Фосфорильная группа. Группа, в которой атом фосфора соединен с атомом кислорода двойной связью —Р=0. [c.374]

В реакциях связывания фермента с субстратом ион металла часто нейтрализует отрицательные заряды анионных групп. Так, ион цинка в модельной системе катализирует перенос фосфорильной группы от фосфорилимидазола (1мР0а) к атому кислорода 2-пиридинкарбальдоксима (ПКА), причем образуется тройной комплекс, в котором ион цинка экранирует фосфатную группу, что облегчает атаку нуклеофилом, несущим отрицательный заряд (по Т. Г. Спи-ро). [c.365]

Нейтральные фосфотриэфиры легко подвергаются гидролизу, катализируемому кислотами или основаниями, с алкильным и/или фосфорильным расщеплением. Например, гидролиз триметил- и триэтилфосфатов в нейтральных водных растворах проходит по SN2-Mex3HH3My с алкильным расщеплением. Гидролиз, катализируемый кислотой, также протекает с алкильным расщеплением. [c.120]

При гидролизе дифенилфосфата, катализируемого основаниями, может проходить только фосфорильное расщепление. Эта реакция протекает очень медленно (период полупревращения при гидролизе дифенилфосфата в воде при нейтральном значении pH и температуре 100°С оценивается в 180 лет ), и лишь благодаря тому, что фенокси-ион является лучшей уходящей группой, чем алкокси-ион. Действительно, соответствующим образом замещенный дифенилфосфат (например, бис-2,4-динитрофенилфосфат) с более кислыми уходящими группами будет гидролизоваться со значительно большей скоростью. Исходя из этих данных, можно предположить, что ДНК, функции которой сводятся к хранению генетической информации, устойчива к гидролитическому распаду. В самом деле, деградация ДНК не наблюдается даже после инкубации в течение 1 ч ири 100°С в 1 и. ЫаОН. [c.121]

Если обогатить молекулу остатком второй молекулы ортофосфорной кислоты, получается АДФ или аденозиндифосфорная кислота, являющаяся уже замещенной пиро- или дифосфорной кислоты. При добавлении еще одного радикала фосфорила (остатка фосфорной кислоты), т. е. при дальнейшем фосфорилировании, образуется АТФ, т. е. аденозинтрифосфорная кислота. Соединение это имеет весьма важное значение в биохимки внимание следует обратить на гидролитический разрыв связи в кислородном мостике у третьей, т. е. крайней, фосфорильной группы эту связь обычно даже обозначают не черточкой, но особым символом ( ) и называют ма-кроэргической [4]. [c.329]

Сен-Дьерди [5] высказал интересное предположение о том, что макро-эргичность именно третьей фосфорильной группы молекулы АТФ обусловлена тем, что при конформационном вращении той части молекулы, которая присоединена к аденозину, только при цепи из трех фосфорильных групп возможно сближение последней из них с атомом азота в аденозине длина цепи в АДФ оказывается слишком короткой для [c.330]

Затеи происходит введение галогена замещением фосфорильноЭ группы с обращением конфигурации. Отщепление фосфорильной Группы происходит в результате нуклеофильной атаки бромид-иона и приводит к инверсии конфигурации в незатрудненных системах [c.222]

ГЕКСОКИНАЗА, фермент класса трансфераз, катализирующий в присут. Mg перенос фосфорильной группы с аденозинтрифосфата (АТФ) на D-гексозу с образованием D-гексозо-б-фосфата и аденозиндифосфата (АДФ), напр. [c.512]

Ф. играет важную роль в обмене в-в и энергии в клетках животных, растений и микроорганизмов. Донорами фосфорильной группы служат АТФ и др. нуклеозидтрифосфа-ты. Ф. аденозиндифосфа.та фосфорной к-той — осн. процесс синтеза АТФ, к-рый осуществляется в результате окисления низкомол. орг. соединений в анаэробных условиях (гликолитич. Ф.), аэробных условиях окислительное фосфорилирование) или в результате фотосинтеза (фото-фосфорилирование). Э. Е. Нифантъев. [c.629]

ФОСФОРИЛЬНАЯ ГРУППА —Р=0. Полярность сильио [c.629]

Субстрат и продукт реакции образуют комплексы с фосфорилиро-ванной формой фермента (Е—Р), а кофермент — с нефосфорилированной (Е). При недостатке глюкозо-1,6-дифосфата происходит диссоциация комплекса с образованием неактивного фермента. Для осуществления каталитического цикла необходимо присутствие некоторого избытка глюкозо-1,6-дифосфата. Изолированный из мышц кролика фермент обычно является фосфорилированным, поэтому может катализировать реакцию и без добавления кофермента. Важную роль в каталитической реакции играют ионы Mg +, в отсутствие которых фермент вообще неактивен. Непосредственно в каталитическом акте Mg + яе участвует, но, будучи связанным с фосфорильной группой фермента, оказывает влияние на равновесие реакции. [c.227]

Активаторами реакции являются Mg2+, Мп2 +, Са +, Со + НСОз НСОг, ЫОз , N02 , С1 , Вг , являются ингибиторами ферментов, так как занимают место фосфорильной группы, которая переносится в реакции трансфосфорилирования и образуют аналог комплекса переходного состояния (Е—М -АДФ—ЫОз —креатин). [c.292]

В присутствии избытка гексокиназы фосфорильный остаток одной из молекул АДФ оказывается перенесенным на глюкозу с образованием глюкозо-6-фосфата. В приведенном ниже простом методе регистрации аденилаткиназной активности использовано различие в ионизации субстратов и продуктов реакции. При pH 8,0 сопряженная система реакций может быть записана так [c.413]

Как и следовало ожидать, расщепление связи фосфор — углерод встречается довольно редко. Исключение составляют реакции, в которых в результате разрыва этой связи образуется фосфорильная группа, например реакция Виттига. [c.363]

С другой стороны, фосфор в отличие от азота может использовать десять ппешннх электронов за счет доступных й-орбиталей (Зй). Этим объясняется необычная устойчивость алкилиденфосфоранов и фосфорильной группы, описываемых резонансными гибридами, причем некоторые из них содержат я-связь, возникающую при перекрывании р- и й-орбиталей. Мы будем считать что участие с -орбиталей в соединениях фосфора почти такое же, как в соединениях серы. [c.363]

РЕАКЦИЯ АРБУЗОВА. В реакции Арбузова использованы два важных аспекта химии органических соединений фосфора—высокая нуклеофильность трехвалентного фосфора и тенденция к образованию фосфорильной группы — в качестве удачного метода превращения спиртов в алкилгалогениды. Ниже приведена реакция триалкилфосфита с алкилгалогенидом, дающая новый алкилгалогенид и диалкилфосфонат. [c.370]

ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле фосфорильную группу (Р=0), связанную с атомом Н. Для них характерна таутомерия [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология