Исследования основности фосфорильных соединений

ИССЛЕДОВАНИЯ ОСНОВНОСТИ ФОСФОРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.227]

Представленные в работе Вагнера очень интересные в теоретическом отношении данные довольно хорошо обобщают многие работы по исследованию фосфорсодержащих соединений спектральными методами. Складывается общее впечатление, что инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения, а также спектры комбинационного рассеяния позволяют наиболее четко регистрировать изменение степени я-связанности фосфорильной группы в основном за счет изменения индуктивного влияния заместителей и заряда на атоме фосфора. При этом предполагается возможность использования вакантных 3 -орбит фосфора в образовании я-связей группы Р=0. Квантовомеханические расчеты, которые проводились с учетом индуктивного влияния заместителей и возможности участия в гибридизации Зй-орбит атома фосфора, хорошо коррелируют с экспериментальными данными. Характерно, что даже Б высококвалифицированных квантовомеханических исследованиях, подобных исследованию Вагнера, не учитывается возможность сопряжения неподеленных пар электронов заместителей, таких, как Р и КО, с З -орбитами фосфора. [c.479]

Таким образом, изложенные в настоящем разделе некоторые квантовомеханические представления о роли 3 /-орбит элементов третьего периода в гибридизации электронных оболочек, а также результаты спектральных методов исследования соединений с четырехкоординационным атомом фосфора в основном состоянии молекулы и другие вышеприведенные данные свидетельствуют о возможности образования я-связей между заместителями у фосфора и тетраэдрическим атомом фосфора с использованием З -орбит последнего. Изменение степени я-связанности фосфорильной группы коррелирует со сдвигом частот инфракрасных и ультрафиолетовых спектров поглощения этой группы при изменении положительного заряда на атоме фосфора в зависимости от индуктивного влияния заместителей, хотя результаты исследований по ультрафиолетовым спектрам свидетельствуют о возможности сопряжения других заместителей с Зй-орбитами фосфора (см. стр. 475). В то же время данные ЯМР довольно четко подтвердили наличие подобного [c.487]

Представляющие интерес для биохимии синтезы соединений, в молекулах которых содержатся фосфорильные остатки, являются предметом огромного числа исследований, опубликованных за последние пять десятилетий 22-724 ( этими синтезами связаны в основном две проблемы. Для решения одной из них требуется уметь получать производные, защищенные таким образом, чтобы в реакцию фосфорилирования могли вступить только те гидроксильные или аминогруппы, которые необходимо подвергнуть превращениям. Эти вопросы здесь затрагиваться не будут. Другая проблема заключается в выборе фосфорилирующего агента, подходящего для каждо- [c.485]

Объектом исследования экстракционных свойств фосфинокисей с различными заместителями послужили пять замещенных соединений, содержащих фосфорильную группу. Прежде всего была определена их основность, а затем экстракционная способность. Сравнению подлежали реакции [c.303]