Фосфорильная группа

Однако в фосфорильной группе отсутствует л-связь между двумя р-орбиталями, как это имеет место в карбонильной группе. Фосфорильная я-связь образуется при перекрывании р-орбиталей атома кислорода и -орбитали атома фосфора. Такая связь — это гибридная связь, даже если она локализована, что можно видеть на примере трифенилфосфиноксида [c.118]

П— атом С Р-фосфорильная группа. [c.348]

Таким образом, по отношению к экстракции металлов, для которых характерна координация к кислородсодер-и ащим лигандам, индивидуальные сульфоксиды подобны соединениям, содержащим фосфорильную группу Р—О, в частности, наиболее известному из нейтральных экстрагентов этого класса — трибутилфосфату. Можно ожидать, что такими же свойствами будет обладать смесь сульфоксидов, получающаяся при окислении нефтяных сульфидов. [c.196]

Двойной связи в фосфорильной группе присущи в больщей мере характерные для нее свойства, однако илидная форма также накладывает свой отпечаток. [c.118]

Когда после отделения (путем гидролиза) третьей фосфорильной группы и передачи электрона аденозину укороченная дифосфорная цепь повернется Б своем конформационном вращении и попадет в среду, где уже накопились анионы монофосфорной кислоты, идет обратный эндотермический процесс, обратный гидролизу, т. е. присоединение третьей фосфорильной группы и образование АТФ вращающийся радикал при следующем обороте опять подходит к аденозину и таким образом повторяется многократно тот же цикл. Обратный гидролизу процесс получает необходимую энергию от дыхательной цитохромной цепи. [c.331]

Креатинкиназа катализирует обратимую реакцию переноса фосфорильной группы с АТФ на креатин с образованием богатых энергией [c.291]

Фосфорильная группа. Группа, в которой атом фосфора соединен с атомом кислорода двойной связью —Р=0. [c.374]

Положение ИК-полос фосфорильной группы ( р о> в бутилфосфорных соединениях [c.38]

Известно, что в реакции взаимодействия уранилнитрата с экстрагентом принимает активное участие атом кислорода фосфорильной группы Р = 0. В работе [149] было показано, что в присутствии уранилнитрата частота колебания фосфорильной группы vp=o имеет тенденцию к уменьшению. Для последнего члена указанного ряда экстрагентов она уменьшается в среднем на 80—90 см В то же время частота колебания Р—О (в группе Р—О—С) практически не изменяется по величине, оставаясь равной 1030 см Это означает, что кислород эфирных групп экстрагентов не принимает участия в их комплексообразовании с уранилнитратом. [c.126]

Показателем электронодонорной способности фосфорильной группы является также величина константы комплексообразования, например, с уранилнитратом. Изучение комплексообразования уранилнитрата с фосфорорганическими соединениями ряда [c.127]

Поскольку уменьшение свободной энергии в процессе гидролиза служит количественной термодинамической характеристикой способности группы к переносу на другой нуклеофил (гл. 7), ее иногда называют потенциалом переноса. Так фосфорильная группа [c.219]

На следующем этапе связываются 2 иона К+. Для конформации В характерно высокое сродство к ионам К+- Обратный переход в конформацию А, сопровождающийся освобождением ионов К" " во внутреннее пространство клетки, инициируется гидролитическим отщеплением фосфорильной группы в виде неорганического фосфата (Р,). [c.365]

В реакциях связывания фермента с субстратом ион металла часто нейтрализует отрицательные заряды анионных групп. Так, ион цинка в модельной системе катализирует перенос фосфорильной группы от фосфорилимидазола (1мР0а) к атому кислорода 2-пиридинкарбальдоксима (ПКА), причем образуется тройной комплекс, в котором ион цинка экранирует фосфатную группу, что облегчает атаку нуклеофилом, несущим отрицательный заряд (по Т. Г. Спи-ро). [c.365]

Вопрос о том, каким образом фосфорилирование вызывает конформационные изменения, рассмотрен в гл. 7, разд. Е.5. Поскольку перенос фосфорильного остатка между различными боковыми группами елка вполне возможен, вероятно, именно он обусловливает конфор-мационный переход А—>18 это показано на рис. 5-3 (перенос фосфорильной группы с на X). [c.365]

При подготовке к разрыву цепи свободная глюкоза фосфорилируется молекулой АТР при участии гексокиназы (реакция 1). В тканях имеется несколько гексокиназ некоторые из них относительно неспецифичны и катализируют также фосфорилирование других сахаров, например маннозы и галактозы (гл. 6, разд. Е,2 гл. 7, разд. Д,6). Продукт фосфорилирования, глюкозо-6-фосфат, может образовываться и без затраты АТР путем отщепления глюкозильных остатков от гликогена, осуществляемого гликогенфосфорилазой (реакция /а), с последующим действием фосфоглюкомутазы [реакция 1б см. также уравнение (7-26)]. Последний фермент переносит фосфорильную группу от кислорода при С-1 на кислород при С-6. [c.336]

Потенциал переноса групп для креатинфосфата равен —43,1 кДж-моль . Вследствие этого перенос с образованием АТР происходит самопроизвольно, со значением AG = = —8,6 кДж моль . Креатинфосфат находится в мышце в концентрации 20 мМ, играя роль резервуара высокоэнергетических фосфорильных групп и поддерживая в адениловой системе мышцы высокий уровень энергетического заряда (биосинтез креатина описан в гл. 14, разд. В,3). [c.418]

Если обогатить молекулу остатком второй молекулы ортофосфорной кислоты, получается АДФ или аденозиндифосфорная кислота, являющаяся уже замещенной пиро- или дифосфорной кислоты. При добавлении еще одного радикала фосфорила (остатка фосфорной кислоты), т. е. при дальнейшем фосфорилировании, образуется АТФ, т. е. аденозинтрифосфорная кислота. Соединение это имеет весьма важное значение в биохимки внимание следует обратить на гидролитический разрыв связи в кислородном мостике у третьей, т. е. крайней, фосфорильной группы эту связь обычно даже обозначают не черточкой, но особым символом ( ) и называют ма-кроэргической [4]. [c.329]

ГЕКСОКИНАЗА, фермент класса трансфераз, катализирующий в присут. Mg перенос фосфорильной группы с аденозинтрифосфата (АТФ) на D-гексозу с образованием D-гексозо-б-фосфата и аденозиндифосфата (АДФ), напр. [c.512]

Кислородсодержащие органические растворители, координирующиеся через свой кислородный атом и не способные к одновременному образованию водородной связи с кислородными атомами уранила, удерживаются уранилом менее прочно. Так, например, уранилнитрат намного слабее удерживает две молекулы диэтилового эфира, чем две молекулы воды. Вследствие этого нитрат уранила при экстракции такими растворителями в органическую фазу, как правило, переходит в виде смешанных гидратов-сольватов, содержащих две молекулы води и две молекулы растворителя, присоединяющихся своим кислородным атомом к одному из атомов водорода координированной воды с образованием водородной связи. И только трибутилфосфат и ему подобные экстрагенты, содержащие сильно поляризованную фосфорильную группу, способны вытеснять воду с образованием безводного дисольвата общей формулы и02(Ы0з)2-25 (где 5 — молекула экстрагента). Это вытеснение не является полным, и уранилнитрат частично экстрагируется в виде сольвата, содержащего воду, как это показано в настоящей работе, а также в работе [253]. [c.88]

Сен-Дьерди [5] высказал интересное предположение о том, что макро-эргичность именно третьей фосфорильной группы молекулы АТФ обусловлена тем, что при конформационном вращении той части молекулы, которая присоединена к аденозину, только при цепи из трех фосфорильных групп возможно сближение последней из них с атомом азота в аденозине длина цепи в АДФ оказывается слишком короткой для [c.330]

Затеи происходит введение галогена замещением фосфорильноЭ группы с обращением конфигурации. Отщепление фосфорильной Группы происходит в результате нуклеофильной атаки бромид-иона и приводит к инверсии конфигурации в незатрудненных системах [c.222]

Ф. играет важную роль в обмене в-в и энергии в клетках животных, растений и микроорганизмов. Донорами фосфорильной группы служат АТФ и др. нуклеозидтрифосфа-ты. Ф. аденозиндифосфа.та фосфорной к-той — осн. процесс синтеза АТФ, к-рый осуществляется в результате окисления низкомол. орг. соединений в анаэробных условиях (гликолитич. Ф.), аэробных условиях окислительное фосфорилирование) или в результате фотосинтеза (фото-фосфорилирование). Э. Е. Нифантъев. [c.629]

ФОСФОРИЛЬНАЯ ГРУППА —Р=0. Полярность сильио [c.629]

Субстрат и продукт реакции образуют комплексы с фосфорилиро-ванной формой фермента (Е—Р), а кофермент — с нефосфорилированной (Е). При недостатке глюкозо-1,6-дифосфата происходит диссоциация комплекса с образованием неактивного фермента. Для осуществления каталитического цикла необходимо присутствие некоторого избытка глюкозо-1,6-дифосфата. Изолированный из мышц кролика фермент обычно является фосфорилированным, поэтому может катализировать реакцию и без добавления кофермента. Важную роль в каталитической реакции играют ионы Mg +, в отсутствие которых фермент вообще неактивен. Непосредственно в каталитическом акте Mg + яе участвует, но, будучи связанным с фосфорильной группой фермента, оказывает влияние на равновесие реакции. [c.227]

Активаторами реакции являются Mg2+, Мп2 +, Са +, Со + НСОз НСОг, ЫОз , N02 , С1 , Вг , являются ингибиторами ферментов, так как занимают место фосфорильной группы, которая переносится в реакции трансфосфорилирования и образуют аналог комплекса переходного состояния (Е—М -АДФ—ЫОз —креатин). [c.292]

Как и следовало ожидать, расщепление связи фосфор — углерод встречается довольно редко. Исключение составляют реакции, в которых в результате разрыва этой связи образуется фосфорильная группа, например реакция Виттига. [c.363]

С другой стороны, фосфор в отличие от азота может использовать десять ппешннх электронов за счет доступных й-орбиталей (Зй). Этим объясняется необычная устойчивость алкилиденфосфоранов и фосфорильной группы, описываемых резонансными гибридами, причем некоторые из них содержат я-связь, возникающую при перекрывании р- и й-орбиталей. Мы будем считать что участие с -орбиталей в соединениях фосфора почти такое же, как в соединениях серы. [c.363]

РЕАКЦИЯ АРБУЗОВА. В реакции Арбузова использованы два важных аспекта химии органических соединений фосфора—высокая нуклеофильность трехвалентного фосфора и тенденция к образованию фосфорильной группы — в качестве удачного метода превращения спиртов в алкилгалогениды. Ниже приведена реакция триалкилфосфита с алкилгалогенидом, дающая новый алкилгалогенид и диалкилфосфонат. [c.370]

Превращение 3-фосфоглицерата в пируват начинается с переноса фосфорильной группы от кислорода при С-3 на кислород при С-2 (реакция 5) с последующим дегидратированием путем обычного а,Р-элими-нирования, катализируемого енолазой (реакция 9). Образовавшийся продукт фосфоенолпируват (РЕР гл. 7, разд. К, 3, г) является высокоэнергетическим соединением, фосфорильная группа которого может быть легко перенесена на ADP (под действием фермента пируватки-назы) остающийся при этом енол пировиноградиой кислоты (на рис. 9-7 он помещен в квадратные скобки) самопроизвольно превращается в значительно более устойчивый пируват-ион (сравните с уравнением 7-59). Поскольку на каждую молекулу глюкозы образуются две молекулы РЕР, этот процесс восполняет затрату двух молекул АТР, происходящую на начальных стадиях образования фруктозо-1,6-дифосфата из глюкозы. [c.338]

ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле фосфорильную группу (Р=0), связанную с атомом Н. Для них характерна таутомерия [c.569]

В числе И. из групп тио- и дитиофосфатов встречается ряд соед., содержащих две фосфорильные группы, в частности темефос (дифос, XXV ЛД50 2000-2300 мг/кг), успешно применяемый для борьбы с личинками комаров и мух, а также для защиты с.-х. культур от клопов, трипсов и др. вредителей. [c.240]

Осн. ф-ция К.-активация мн. ферментов аденилатциклазы, фосфодиэстеразы циклич. нуклеотидов, киназы фосфо-рилаз и легких цепей миозина (киназы-ферменты, катализирующие перенос фосфорильной группы с АТФ на субстрат), Са -зависимой протеинкиназы цитоплазмы и мембран, фосфолипазы Aj и др. Благодаря этому он влияет на гликогенолиз и липолиз, секрецию нейромедиаторов, адренергич. передачу регуляторного сигнала, изменяет функциональные св-ва рецепторов, ускоряет активный транспорт Са в сердце и мозге, препятствует гуанозинтрифосфат-зависимой полимеризации тубулина (белок, из к-рого состоят жгутики и реснички клеток животных и растений), влияет на скорость деления клеток. [c.293]

Для соединений, содержащих фосфорильную группу, увеличение прочности Н-связи происходит в той же последовательности, что и уменьшение частоты (табл. 6), что в какой-то стелени свидетельствует об увеличении поляризации связи Р = 0. Увеличение энергии водородной связи типа Р = О...Н—О—Н также происходит в резуль- [c.38]

Известно, что соединения с фосфорильной группой Р=0 координируют молекулы воды. Это подтверждается и данными спектральных измерений. В присутствии воды полоса Р = 0-группы (1285 m ) расщепляется на две компоненты—1270 и 1285 см причем с увеличением концентрации воды интенсивность низкочастотной компоненты увеличивается, а высокочастотной уменьшается [280, 301а]. [c.117]

Обратите внимание, что уменьшение свободной энергии в ходе гидролиза для АТР вдвое больше, чем для глюкозо-6-фосфата. Глюкозофос-фат термодинамически более устойчив, чем АТР. По сравнению с АТР его легче получить с помощью реакции, обратной гидролизу, и биосинтез его тоже должен протекать легче. Кроме того, как это следует из свободной энергии гидролиза, в присутствии соответствующего катализатора фосфорильная группа может самопроизвольно перейти с АТР на глюкозу, но не наоборот. [c.219]

Почему клетки начинают метаболизм сахара с того, что присоединяют к нему фосфорильную группу Во-первых, потому, что заряженная фосфорильная группа способствует связыванию сахарофосфата с ферментами. Во-вторых, с кинетической точки зрения выгодно запускать длинную последовательность реакций с практически необратимой реакцией, такой, как фосфорилирование глюкозы. Кроме того, предполагается возможность участия фосфатной группы в каталитическом процессе (гл. 7, разд. К, 2, а). [c.336]

Прикладная ИК-спектроскопия (1982) -- [ c.161 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.189 , c.378 ]

Прикладная ИК-спектроскопия Основы, техника, аналитическое применение (1982) -- [ c.161 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.629 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.27 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология