Растворители стереоспецифичность при присоединении брома к стильбену

Преобладающее 1 цс-присоединение молекулярных галогенов, или по крайней мере хлора, встречается редко, и в тех случаях, когда карбониевый ионный центр, который может образовываться в результате начальной атаки галогеном, оказывается сопряженным с ненасыщенной цепью полисопряжен-ной системы. Возмон<ны и другие причины, например кинетического характера или определяемые влиянием растворителя на диссоциацию ионов, но говорить об этом сейчас с достоверностью нельзя. Другое затруднение состоит в том, что сама молекула олефина может претерпевать в процессе присоединения изомерное превращение в результате, например, обратимости первой стадии присоединения. Так, присоединение хлора к 1/ис-стильбену в растворе дихлорэтана не является стереоспецифичным и дает в большом количестве продукт 1 мс-присоединения — мезодихлордибензил [75]. Вместе с тем известно, что в реакции присоединения брома, которая также не является стереоспецифичной, образуется некоторое количество п/ акс-стильбена [76]. С другой стороны, присоединение хлора к тракс-стильбену в растворе дихлорэтана не стереоспецифично, но дает в большом количестве рацемический дихлордибензил — продукт 1 мс-присоединения [75]. Маловероятно, что это можно объяснить превращением /тгракс-стильбена в г мс-стильбен в процессе реакции, так как это противоречило бы термодинамике процесса. [c.810]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология