Андростанол он ацетат, конформация

Известны примеры бромирования [213, 216—218], в которых конформация ванны, первоначально возникшая при параллельной атаке брома на енол или енолацетат, оказывается более предпочтительной по сравнению с конформацией кресла, которая должна была появиться в результате инверсии. Например, как было показано сочетанием химических и физических методов, кинетически контролируемое бромирование 2а-метил-5сс-андростанол-17р-она-3 (150) или ацетата его енола приводит к 2а-бром-2р- 1етил-5а-андростанол-1Тр-ону-3 (151), кольцо А которого существует в предпочтительной подвижной конформации ванны (151а) [217]. Несомненно, что альтернативная конформация кресла (1516) обладает большей энергией вследствие невыгодного 1,3-диаксиаль- [c.366]

Однако, если такую же простую арифметическую операцию применить к ацетату 5а-андростанол-17Р-она-3 (VII) и его 1р-метильному гомологу (VIII), то вычисленное значение а = +29 для соединения VIII заметно отличается от наблюдаемой амплитуды, равной +72. Вероятно, причиной этого существенного расхождения является хорошо заметное при рассмотрении моделей взаимодействие между химически не связанными экваториальным ip-метильным и 11а-водородным заместителями, которое может наиболее отчетливо проявляться в искажении конформации кольца А. Это взаимодействие обнаруживается, если кольцо А принимает либо форму ванны (с атомами С-2 и С-5 на концах), либо скрученную форму (с атомами С-3 и С-10 на концах) [69] при этом ip-метильная группа переходит из отрицательного октанта в положительный. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология