Параллельная атака

Наоборот, параллельная атака, которая изменяет знаки двух двугранных углов на противоположные, приводит к твист-конформации и оказывается неблагоприятной. [c.320]

Антипараллельная атака происходит, например, при присоединении ИСЫ к циклогексанону с образованием циангидрина, в котором цианогруппа занимает аксиальное положение. При параллельной атаке образуется заслоненная конформация [c.251]

При всех условиях, при которых могут взаимодействовать кислород и углеводороды, термодинамика сильно благоприятствует полной деструкции углеводородов до СО, СО2 и Н2О. Тем не менее при правильном выборе катализатора и условий работы можно с хорошими выходами получать целый ряд промежуточных продуктов окисления или дегидрогенизации. Наиболее интересные из этих продуктов обладают тем же углеродным скелетом, что и исходный углеводород,и их можно охарактеризовать как продукты атаки на связь С—Н, продукты отщепления Н или присоединения кислорода к ненасыщенным системам. Во многих случаях эти соединения претерпевают дальнейшее окисление с разрывом С—С-связи, что в конечном счете приводит к образованию окислов углерода из-за сложного переплетения последовательных и параллельных реакций избирательность в отношении первичных продуктов падает с повышением степени превращения. [c.145]

Пусть на неподвижный ромбовидный профиль натекает равномерный сверхзвуковой поток под углом атаки а = О (рис. 10.20). В силу симметрии достаточно рассмотреть лишь обтекание верхней стороны профиля. У передней кромки профиля в точке А возникает косой скачок уплотнения, так как поток набегает на клин с углом 2<а при вершине. Пройдя через этот косой скачок, поток поворачивается на угол и и становится параллельным отрезку АВ. Статическое давление р2 и приведенную скорость в потоке I2 вдоль отрезка АВ можно определить по формулам для косого скачка уплотнения (см. гл. III). Далее [c.41]

Параллельно с реакцией в комплексе вещество X, находящееся в свободном состоянии,также может образовать активную промежуточную частицу Р в растворе, которая, находясь вне комплекса, будет атаковаться низкомолекулярным компонентом раствора, в простейшем случае водой, образуя химически неактивный продукт Н. Последний, так же как и исходный реагент X, несет общие черты строения специфичного лиганда и имеет средство к активному центру биополимера, образуя с ним комплекс ЕН. Если, к тому же, учесть, что Р может соединяться с Е, образуя комплекс ЕР и, наоборот, ЕР может диссоциировать на исходный биополимер Е и Р, то система реакции, описывающая процесс в целом, запишется п виде [c.288]

Часто в системе протекает не одна, а одновременно несколько реакций. Если в этих реакциях участвует один и тот же реагент, то реакции называются параллельными. Среди параллельных реакций широко распространены такие, в которых один реагент атакует различные связи в молекуле другого реагента. Например, при хлорировании углеводородов промежуточная частица -атом хлора - атакует различные С—Н-связи углеводорода, в результате чего параллельно образуется набор хлорпроизводных. Это используют для оценки относительной реакционной способности различных С— Н-связей молекул по отношению к хлору и другим реагентам. [c.48]

Допускается, что углеводородные цепочки молекул ингибитора, сосуществующие друг с другом на поверхности металла, действуют аналогично замку-молнии. В результате это укрепляет защитную пленку в плоскости, параллельной поверхности металла, которая выталкивает электролит с поверхности металла и стабилизирует барьер, противодействующий химической и электрохимической атаке на металл. Вторичным эффектом является физическая адсорбция молекул углеводородов на пленке ингибитора. В результате взаимодействия углеводородных концов адсорбированных молекул ингибитора с углеводородными цепочками молекул нефти возникает вторичный слой защитной пленки, что повышает толщину и эффективность гидрофобного барьера [3]. [c.322]

По-видимому, реакция начинается с электрофильной атаки rt-связи алкена атомом бора. Образуется тс-комплекс, в котором в процессе его поляризации постепенно (в силу малой электроотрицательности атома бора в боране) увеличивается отрицательный заряд на атоме бора и параллельно растет положительный заряд на атомах углерода я-связи, особенно на одном из них, т. е. происходит постепенное развитие карбокатиона (сам он в чистом виде не образуется, и разделение зарядов в комплексе остается малым). Поскольку вторичные катионы, как и их предшественники, образуются легче первичных, в рассматриваемом случае атом бора должен остаться связанным с наименее замещенным, т.е. с концевым атомом углерода. Когда поля- [c.66]

Долгое время порядок нуклеофильной способности для какого-либо электрофильного центра связывался со степенью основности атакующего реагента по отношению к протону. Однако по мере накопления экспериментального материала эта простая зависимость не оправдалась и в очень многих случаях слабоосновные ионы оказались значительно более реакционноспособными относительно насыщенного атома углерода. Более того, для некоторых типов реакций найдена прямая параллельность между нуклеофильной реакционной способностью и окислительно-восстановительным потенциалом аниона 131. [c.12]

Найдены реакции, где имеется прямая параллельность между нуклеофильной реакционной способностью и окислительно-восстановительным потенциалом атакующего аниона [И. [c.5995]

Известны примеры бромирования [213, 216—218], в которых конформация ванны, первоначально возникшая при параллельной атаке брома на енол или енолацетат, оказывается более предпочтительной по сравнению с конформацией кресла, которая должна была появиться в результате инверсии. Например, как было показано сочетанием химических и физических методов, кинетически контролируемое бромирование 2а-метил-5сс-андростанол-17р-она-3 (150) или ацетата его енола приводит к 2а-бром-2р- 1етил-5а-андростанол-1Тр-ону-3 (151), кольцо А которого существует в предпочтительной подвижной конформации ванны (151а) [217]. Несомненно, что альтернативная конформация кресла (1516) обладает большей энергией вследствие невыгодного 1,3-диаксиаль- [c.366]

Влияние на направление реакции. Напряжение Питцера оказывает заметное влияние на направление атаки по одну или другую сторону влоскости тригонального углерода. Антипар аллельная атака, протекающая через переходное состояние с чередующимися связями, оказывается более благоприятной, чем параллельная атака, при которой связи в переходном состоянии расположены друг против друга. [c.125]

Изменение состояния гибридизации углерода от 5рЦАО 5р сопровождается деформацией молекулы, геометрия которой будет различной в зависимости от того, с какой стороны двойной связи происходит атака. Антн-параллельная атака, приводящая к заторможенной или скошенной конформациям, оказывается более предпочтительной по сравнению с параллельной атакой, приводящей к заслоненной конформации, имеющей напряжение Питцера (разд. 5.1.2.2). [c.296]

Вэллс и Тороманов [214] в своем важном обзоре по стереохимии присоединения к двойной связи циклогексенов попытались согласовать описанные выше результаты с правилом перпендикулярной атаки на енольную двойную связь. Они отметили, что перпендикулярная атака, сопровождаюш аяся максимальным перекрыванием орбиталей, может включать или параллельную атаку, при которой атом брома приближается к двойной связи 0 стороны соседней псевдоаксиальной связи (143), или анти-параллельную атаку (146) при приближении атома брома с про- [c.365]

Бромирование 5а-хлорхолестанона-3 (148, К = С1) или Д -ацетата енола, полученного из него или из 5а-метилкетона (148, К = СНз), У которых сильно затруднена атака с любой стороны молекулы, приводит к образованию соответствующего 2р(а)-бромпроизводного (149) [215]. Преобладание антипарал-лельной атаки обусловлено тем, что она не включает энергетически невыгодной промежуточной формы ванны, которая должна была бы сопутствовать альтернативной параллельной атаке. [c.366]

Важнейшей особенностью аминокислот является их высокая комплексообразующая способность. Она обусловлена хелатным эффектом. При этом возникающий цикл, замыкающийся на ионе металла, устойчиво блокирует реакционный центр — ион металла от атаки координирующего растворителя (HiO, ROH, R2 O и т. д.), создавая за счет достаточно прочной ионноковалентной связи атомное экранирование в плоскости л >> и в параллельных ей плоскостях [c.664]

Гифы растут преимущественно на внутренней поверхности клеточных стенок и разрушают стенки выделяемыми экзоферментами, что приводит к образованию зон лизиса по соседству с гифами. В результате этого процесса гифы прорастают в клеточную стенку (3, 4, 112]. Вокруг гиф, растущих в клеточной стенке, также образуется зона лизиса. Атака начинается с повреждения параллельных лигнинных ламелл вследствие расширения межламеллярных пространств за счет набухания. Разрушение ламелл прогрессирует, и они превращаются в цепочки темных гранул, образующих затем более крупные агломераты. Клеточные стенки, становясь все более и более пористыми, образуют сотовидную структуру. В зонах лизиса целлюлозные фибриллы обнажаются и разрыхляются. Затем клеточные стенки утончаются, а фибриллы распадаются (рис. 14.6, а, см. вклейку) [119, 144]. Мутанты грибов белой гнили, не вырабатывающие целлюлазы, не вызывают данного процесса [40]. [c.307]

Пюльман [31 указывает, что данными о распределении зарядов в изолированной молекуле следует пользоваться с определенной осторожностью при объяснении химической реакционной способности. Например, наведенная поляризация, благоприятствующая нуклеофильной или электрофильной зеакции, может оказаться не параллельной постоянной поляризации молекулы. 1юльман [31 также сообщил, что в соответствии с расчетами для статической молекулы 1, положение 8 имеет более низкую электронную плотность и поэтому оно будет вступать в электрофильную реакцию значительно легче, чем атомы в положениях 2 и 6. Если рассматривать поляризацию молекулы при электрофильной атаке (V), то наиболее низким энергетическим барьером обладает 8-атом поэтому можно ожидать, что электрофильная атака легче будет проходить по положению 8, нежели по положению 2 или 6 кольца. Это предположение согласуется с экспериментом. [c.212]

Параллельно амии может атаковать и непосредственно гетероцикл тогда реакция заканчивается раскрытием фуроксанового кольца (1.2,4.3 см. также выше уравнения (1) и (2)). Образование бензофуразана при действии диэтнламина на бензофуроксан может быть следствием вторичных реакций — образования о-хиноидиоксима и его циклизации [153а] (см. 1.2.2.6). [c.72]

Причина ослабления основных свойств при переходе от жирных аминов к анилину-сопряжение неподеленной пары электронов азота с я-электронами бензольного ядра Именно по этой причине бензольное ядро в анилине обогащено электронами и очень легко атакуется электрофилами (см разд 12 12) Такое взаимодействие возможно только в том случае, если ось />-орби-тали атома азота параллельна осям орбиталей я-электронов ароматического кольца Нарушение этого условия должно привести к усилению основных свойств аминогруппы Интересным примером, подтверждающим справедливость такого предположения, является азатриптицен В нем атом азота выведен из положения, удобного для взаимодействия его р-орбитали с я-ор-биталями бензольных ядер В результате этого он является очень сильным основанием Важно отметить, что в то же самое время трифениламин, в котором атом азота также связан с тремя бензольными ядрами, основанием практически не является [c.234]

Существенцое влияние оказывает также природа галоида относительное количество атак в лее/тгя-положение изменяется параллельно —/-эффекту, свойственному моногалоидопроизвод-ным 18% для фторпроизводных, 14% для хлорпроизводных и7% для бромпроизводных. [c.163]

Окисление дурола в пиромеллитовый диангидрид (см. стр. 99) — еще более сложный процесс, чем окисление о-ксилола. Предполагают [212], что на олово- и титан-ванадиевых катализаторах первичными стабильными продуктами являются соединения типа 4,5-диметилфталана I. При дальнейшем окислении они могут превращаться в лактоны оксикислот (II, IV и V). Формирование диангидрида IX может проходить по двум параллельным направлениям 1) через лактон III и 2) через лактон II и диметилфтале-вый ангидрид VI. Вследствие атаки кислорода в положения 3 и 6 молекулы дурола образуются хинон X и продукты его окислительной деструкции. Существенную роль при этом играет деметилирование исходного углеводорода и продуктов его окисления, которое ведет к образованию псевдокумола XI, о-ксилола XII и фталевого ангидрида XIII. [c.98]

Реакции окисления нафталина, сопровождающиеся атакой кислорода на С—Н-связь ядра, в принципе должны приводить, подобно реакциям окисления бензола, к нафтолам и нафтохи-нонам. Однако до сих пор, насколько известно, мет0Д01В получения нафтолов прямым окислением нафталина не существует. Происхождение некоторых небольших количеств нафтолов в каменноугольной смоле, вероятно, можно объяснить целым рядом косвенных путей их образования, а не прямым окислением нафталина. В отличие от нафтолов, нафтохиноны являются часто наблюдаемыми продуктами окисления нафталина. Согласно исследованиям, которые недавн осуществили Иоффе и Шерман [277], Д Альсандро и Фаркаш [278], а также Ушакова, Корнейчук и Ройтер [279], нафталин на ванадиевых катализаторах окисляется по нескольким параллельно-последовательным реакциям, а [c.356]

Если бы механизм был типа А—2, то лимитирующая стадия заключалась бы в атаке сопряженной кислоты молекулой воды с включением последней в активированный комплекс. Экспериментально установлено, что скорости А—2-реакций изменяются почти параллельно с концентрацией ионов водорода, а не с функцией кислотности. Однако для А—1-механизма, как указывают эксперимент и теория, скорость будет меняться параллельно с функцией кислотности. Для механизма типа А—1 сольБолитическое действие растворителя не определяет лимитирующую стадию, однако является решающим в стадии образования продуктов. [c.246]

Наличие соседней гидроксильной группы облегчает также атаку металлорганическими реагентами по кратным связям, что приводит к ряду реакций присоединения и присоединения-элиминирования, параллельных описанным для LIAIH4. Присоединение по Гриньяру, чаще всего требующее аллиловых реагентов [например, по уравнению (261)], описано для аллиловых, гомоаллиловых, алкиновых и алленовых спиртов [337]. Предварительное исследование [338] показало, что реакции с другими реагентами Гриньяра успешно катализируются ul. Возможности использования литий- [c.113]

Реакция расщепления алкеновой группы может происходить параллельно с реакцией щелочной эпоксидации вследствие близости условий этих двух процессов. Так, из а,Р-ненасыщенных кетонов, в молекуле которых есть енолизируемый атом водорода, вообще не получается эпоксипроизводного. Продуктами реакции являются два альдегида. Примером может служить соединение СбНбСН=СНСОСН(СОСвН5)2. Основные продукты, получающиеся в этом случае, — бензальдегид и ацетальдегид. Механизм взаимодействия, по-видимому, заключается в первичной атаке углеродного атома анионом гидроперекиси и в последующей изомеризации получившегося карбаниона 151 в более стабильный карбанион 152 [c.326]

Смотреть страницы где упоминается термин Параллельная атака: [c.368] [c.368] [c.370] [c.173] [c.249] [c.155] [c.43] [c.44] [c.464] [c.79] [c.750] [c.369] [c.349] [c.133] [c.464] [c.144] [c.72] [c.163] [c.205] [c.99] [c.583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология