Тетрафенилэтилен дианион, ионные частицы

Проведенный анализ несколько проясняет проблему зависимости константы реакции диспропорционирования от температуры растворителя и природы катиона. При комнатной температуре и избытке исходного углеводорода диспропорционирование предпочтительно для анион-радикалов. Тетрафенилэтилен является исключением. Стабильность частиц Т" , 2Ыа обусловлена их геометрией, которая отличается от геометрии ион-радикала. Как было указано в предыдущих разделах, существует множество факторов, которые могут сдвигать соответствующее равновесие вправо, однако предположение о различной геометрии ион-радикала и дианиона подтверждено экспериментально Гаретом [210]. Он указал, что натриевая соль а-метилстирольного анион-радикала диспропорционирует в 2-метилентетрагидрофуране при 25° лучше, чем соль анион-радикала стильбена константы равновесия этих реакций диспропорционирования 1000 и 0,09 соответственно. Диспропорционирование анион-радикала а-метилстирола при этих условиях сравнимо с диспропорционированием тетрафенилэтилена К1 1000) и значительно больше, чем диспропорционирование трифе-нилэтилена (/Сх = 36). Как указал Гарет, альтернативное объяснение основано на уменьшении электрон-электронного отталкивания в тет-рафенилене или трифенилэтиленовых дианионах по сравнению с отталкиванием дианионов стильбена и не может объяснить поведения анион-радикалов а-метилстирола. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология