Промежуточные соединения с мостиком в пара-положении

В то время как растворимости м- и п-нитрофенолов в разных растворителях не сильно различаются, растворимость в бензоле о-нитрофенола, способного к образованию клешнеобразного кольца, более чем в 100 раз превосходит растворимость других изомеров. В случае орто-соединения бензол не должен преодолевать сильной межмолекулярной когезионной силы, существующей у л - и п-нитрофенолов вследствие водородного мостика и, между прочим, проявляющейся также в относительно меньшей летучести (стр. 243). В воде растворимость о-нитрофенола по сравнению с мета- и пара-изомерами меньшая, потому что у орто-соединения вследствие внутримолекулярной водородной связи гидроксильный водород не способен к образованию межмолекулярной связи с молекулами растворителя в той мере, как у мета- и пара-соединений. Вообще различие здесь сравнительно мало, ПОТОМУ что вследствие взаимодействия с водой внутримолекулярная водородная связь частично разрывается. Последнее также наблюдается при применении спирта и эфира, которые являются также нарушающими ассоциацию растворителями. Поскольку у этих растворителей, кроме того, также происходит еще взаимодействие этила с нитрофенолом, то они занимают промежуточное положение между водой и бензолом. В данном случае предсказания отношения растворимостей возможно только в том направлении, что для эфира, не содержащего гидроксила, и поэтому незначительно нарушающего ассоциацию, наблюдается несколько большее приближение к характеру растворимости в бензоле, чем для спирта. Сравнение растворимости трех нитрофенолов, с одной стороны, в этаноле, с другой — в н-бута-ноле показывает, что тонкие различия в растворимости не вытекают из простых качественных представлений. [c.262]

Этот механизм был выдвинут по аналогии с механизмом Холдена — Лапуорза, но в предположении, что промежуточным соединением является циклогексанон, а не циклобутанон, поскольку образование мостика в пара-положении там, где это [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология