Влияние солей иа неэлектролиты в водных растворах

Экспериментальные значения lg у. согласуются с (1.27). Данные по растворимости субстрата также согласуются с (1.27), что позволяет рассчитать параметры взаимодействия между солью и неэлектролитом для (ирея-бутилхлорида (4 ). Значения - хорошо коррелируют с таковыми для бензола, что вполне закономерно для двух сравнительно мало полярных неэлектролитов (например, см. рис. 1.7), если исключить из рассмотрения органические соли, для которых существенны, по-видимому, специфические ближние взаимодействия соль — неэлектролит (разд. З.А). Однако корреляция k s с k l или 6 6 для неорганических солей также нарушается в двух случаях для солей состава 1 1 и для солей состава 1 2. Из-за солевой специфичности ни yR j, ни yTS не согласуются с (1.265). Кларке и Тафт полагают, что эти результаты указывают на преобладание эффекта среды, индуцированного солями, когда речь идет о yRpi, тогда как в случае у существенны и эти эффекты, и влияние ионной атмосферы, которое учитывает уравнение (1.265). Если предположить, что индуцированные солями эффекты среды в случаях укг5 и yTS близки между собой, они должны компенсировать друг друга в константах скорости обычных реакций сольволиза в водных растворах k (1.269). Поэтому существенным остается только влияние ионной атмосферы на значения А с1 - s. Разность с - kjs для неорганических солей состава 1 1 составляет 0,25 0,05, а для солей состава 1 2- 0,63 0,06 [c.193]

Джарвис и Тай [59] изучали электроосмос водных растворов, содержащих глюкозу или глицерин и Na l в пятикамерной ячейке с катионитовыми и анионитовыми мембранами. Было показано, что при проведении электродиализа неэлектролиты частично также переносятся через ионитовые мембраны и что этот процесс обусловлен влиянием электроосмоса и диффузии. Кроме того, было показано также, что количество прошедшего неэлектролита при удалении солей электродиали юм не зависит от концентрации неэлектролита, но с увеличением концентраций соли растет, однако с солями переносится преимущественно вода, а не неэлектролит. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология