Почти обычные реакции

Почти обычные реакции [c.70]

То, что 6 различных групп (если исключить иод, то 5), включающих связи 5(4) различных элементов с углеродом, замещаются с почти тождественными скоростями, нз первый взгляд кажется очень удивительным. Однако отсутствие элементного эффекта весьма сходно с отсутствием изотопного эффекта водорода при электрофильном замещении в ароматическом кольце. Поскольку известно, что скорость расщепления связей между углеродом и другими элементами сильно изменяется при переходе от одного элемента к другому, наличие здесь постоянной скорости едва ли может быть объяснено иначе, чем предположением об отсутствии разрыва этой связи при лимитирующей стадии. Таким образом, обычная реакция 5д, 2-типа, по-видимому, исключается. Как и в случае электрофильной реакции, лимитирующей стадией является, вероятно, присоединение атакующего агента. То обстоятельство, что первые три реакции обладают значительно большими скоростями, не указывает на ошибочность сделанного выше заключения. Вполне возможно, что некоторые заместители могут оказывать особое ускоряющее влияние на стадию присоединения. [c.136]

Обычно первичными реакциями пиролиза является дегидрирование и разрыв углеродной связи. Степень того или другого зависит от сырья и от условий пиролиза, но поскольку это представляет практический интерес, обнаружены методы, позволяющие увеличивать размер дегидрирования, а в некоторых случаях превращать его в почти единственную реакцию. Дегидрирование снабжает сырьем производство пластиков и синтетического ь аучука. Наиболее важными процессами дегидрирования являются процессы получения этилена, пропилена, бутадиена из газообразных парафинов, стирола из этилбензолов и ароматических углеводородов из циклогексана и его производных. [c.98]

Почти все реакции, с которыми приходится иметь дело химикам, происходят в растворах, а не в газовой или твердой фазах. Причем в большинстве случаев эти реакции протекают в водных растворах, где растворителем является вода. Жидкие среды создают много удобств для осуществления реакций. Чтобы произошла реакция, молекулы должны входить в контакт друг с другом, а скорость миграции атомов или молекул в кристаллах обычно слишком мала для этого. Молекулы газов имеют высокую подвижность, но газы занимают слишком большие объемы, а многие вещества вообще не удается перевести в газовую фазу без разложения. Растворы реагирующих молекул в жидкостях обладают оптимальной комбинацией всех требуемых свойств-компактностью, легкостью в обращении, позволяют быстро смешивать различные вещества. [c.208]

Алюминий химически активен, на воздухе покрывается тончайшей (5—10 нм) оксидной пленкой, надежно защищающей металл от дальнейшего окисления. Именно благодаря электрически и механически прочной защитной пленке при обычных условиях А1 ведет себя довольно инертно, хотя °(а1 +/а1)=—1,67 В, При температуре плавления алюминия 660 °С гранулированный А не сплавляется в слиток даже при нагреве до 1200 °С, так как каждая капля расплава металла оказывается как бы в мешке из оксида. Поэтому почти все реакции с участием алюминия идут с латентным (скрытым) периодом, необходимым для разрушения оксидной пленки или диффузии реагента через нее. [c.149]

Почти все реакции являются сложными многостадийными процессами, т. е. осуществляются в результате одновременного (или последовательного) протекания нескольких простых реакций при этом продукты промежуточных стадий обычно быстро расходуются, и поэтому присутствуют в небольших количествах. [c.12]

Ненасыщенная связь в цепи углеродных атомов обычно является реакционным центром молекулы. Почти все реакции олефиновых и ацетиленовых производных проходят по кратной связи, причем наиболее сильные реагенты разрывают ее [c.12]

В пробирку из кварцевого стекла загружают корундовый тигель и опускают почти до дна стеклянную трубку, по которой поступает N2 во время проведения реакции. Через маленькую воронку с длинной трубкой в тигель всыпают Те и плавят его при нагревании пробирки. Затем небольшими порциями всыпают вычисленное количество порошка AI. Обычно реакция проходит весьма энергично. Но если она не начинается, расплав Те+AI можно помешать железной проволокой. По окончании реакции продукт прокаливают нри 800—900 °С еще 30 мин. [c.903]

После того как наличие двойных связей доказано обычными реакциями, проводят реакцию с малеиновым ангидридом. Если присутствуют 1,3-диены, то почти во всех случаях образуются кристаллические про- дукты диенового синтеза [c.199]

В реакциях, используемых в химической микроскопии, обязательно должны образовываться частицы с характерным внешним видом, которые можно идентифицировать под микроскопом. Для этой цели используют обычно реакции классического типа, исследованные при работе с макроколичествами пробы. Однако оборудование должно иметь соответственно малые размеры. Так, роль лабораторного стакана играет поверхность предметного столика микроскопа или капилляр, а бюретки и пипетки, используемые в обычных методиках, заменяет капиллярная пипетка. За смешиванием и прочими манипуляциями наблюдают в микроскоп. При наличии терпения и осторожности почти все макрометоды можно воспроизвести на микроскопическом уровне. [c.243]

В связи с тем, что почти все реакции в своем поведении обнаруживают значительные отклонения от обычных законов, Семенов ставит вопрос о том, что такое протекание реакций является не результатом побочных, осложняющих кинетику обстоятельств, а отражением каких-то новых кинетических закономерностей, принципиально связанных с процессами химического превращения, закономерностей, не известных создателям химической кинетики. [c.71]

Почти все реакции органических соединений являются сложными и часто обратимыми. Целевая реакция обычно сопровождается побочными процессами. Целевой продукт во многих случаях не обладает достаточной стойкостью в условиях реакции и может подвергаться дальнейшим превращениям. [c.17]

Почти все реакции органических соединений являются сложными. Целевая реакция обычно сопровождается побочными процессами. Целевой продукт во многих случаях не обладает достаточной стойкостью в условиях реакций и может подвергаться дальнейшим превращениям. Все это затрудняет выбор оптимальных условий реакции и делает реакции органических соединений очень чувствительными к отклонениям от оптимальных условий. Отклонения отражаются не только на скорости целевой реакции, но и на выходе целевого продукта. Выход тем больше, чем ближе условия в реакторе к оптимальным. К. п. д., учитывающий влияние конструкции и размеров реактора на выход целевого продукта, представляет собой отношение фактического выхода к выходу при оптимальных условиях. Повышение такого к. п. д. направлено на экономию сырья. [c.24]

Как уже указывалось (стр. 96), хорошим эмульгатором в слабо ще- лочной среде является мыло (щелочные соли высших жирных кислот).. До недавнего времени и предполагалось, что мыла в полости кишечника играют важную роль в эмульгировании жиров. Однако позднее было установлено,что pH кишечного содержимого обычно соответствует почти нейтральной реакции. Между тем мыла устойчивы только в щелочной среде. Вследствие этого приходится признать, что эмульгирование жиров с помощью щелочных солей высших жирных кислот в пищеварительном тракте не может иметь серьезного физиологического значения. [c.279]

Суммарная скорость радикально-цепного процесса и кинетическая длина цепи, фактически определяющие выход при данных физико-химических условиях, зависят от скоростей реакций зарожде ния, развития и обрыва цепи (см. гл. И). Скорость реакций зарождения цепи обычно можно регулировать подбором инициатора, температуры и других экспериментальных условий. Скорость реакций обрыва цепи не поддается прямому контролю, поэтому такие реакции являются серьезным ограничением процессов, текущих по радикально-цепному механизму. Реакции обрыва цепи (почти всегда реакции рекомбинации и диспропорционирования радикалов) имеют высокие константы скорости, вследствие чего интервал времени между инициированием и обрывом цепи невелик ( 1 с). Если в течение такого короткого времени происходит больщое число стадий развития цепи, то, очевидно, это является результатом малых концентраций радикалов (их встречаТимеет значительно меньшую вероятность, чем встреча радикала и молекулы), а также результатом особенностей протекания реакций развития цепи. Количественно эти особенности, а также конкуренция между реакциями описываются на основании данных о равновесиях и константах скорости этих реакций. [c.139]

Аминокислоты — бесцветные кристаллические вещества с высокими температурами плавления, которые мало отличаются для разных аминокислот и потому не характерны. Плавление сопровождается разложением вещества. В воде аминокислоты обычно хорошо растворяются. В водных растворах одноосновные аминокислоты обнаруживают почти нейтральную реакцию. [c.270]

Вообще очень трудно оценить х, который обычно поэтому полагается равным единице. Расчеты траектории показывают, что X очень чувствителен к точной форме поверхности потенциальной энергии, как и к распределению энергии между поступательными и колебательными степенями свободы в молекулах реагентов. Эти виды энергии переходят одна в другую при преодолении барьера. Рис. 25 демонстрирует два предельных случая для почти термонейтральной реакции [c.169]

Зависимость теплоты реакции от температуры. Стандартная теплота реакции, которую мы рассматривали выше, представляет собой теплоту, выделяемую или поглощенную системой в результате данного химического взаимодействия при условии, если начальные и конечные продукты реакции приведены к одной и той же температуре (20° С). Однако в производственной практике реакции, в зависимости от их типа, протекают при разных температурных условиях, а не только при 20° С. Поэтому в практике технологических расчетов величины тепловых эффектов реакций обычно подсчитывают при температурах промышленного осуществления этих реакций. Следует при этом отметить, что тепловой эффект почти любой реакции в той или иной мере зависит от температуры, а многие реакции обладают довольтю высоким температурным коэффициентом. [c.113]

Приведенные в таблице результаты характерны для явления двухстадийного самовоспламенения с двумя отдельными индукционными периодами, которые мы обозначим и Индукционный период (от начала реакции до появления холодного пламени) примерно равен8,2 сек., а индукционный период Та (от появления холодного пламени до наступления взрыва) равен приблизительно 1,01 сек. Мы обозначим эти понятия как период и период Тз. Первый период заканчивается появлением холодного пламени, а второй — появлением горячего пламени, если давление и температура выше критических. В период т , весьма вероятно, имеют место реакции разветвления цепи, а холодные пламена являются по своей природе взрывами, происходящими в результате такого разветвления [18] с той разницей, что взрывная реакция прекращается до выделения боль шей части запаса энтальпии в системе. В период Та происходят реакции химически измененной остаточной смеси после прекращения реакций разветвления цепи. На низкотемпературной стороне полуострова холодного пламени (рис. 2) вся реакция до наступления взрыва происходит почти полностью в период Т1 и в соответствии с кинетическими данными Преттра, Айвазова и Неймана является самоускоряющейся. На высокотемпературной стороне полуострова холодного пламени период развит слабо, и согласно данным Норриша и Ри [33] обычно реакция вне области взрыва подобна реакциям метана. [c.252]

Аминокислоты являются амфотериыми соединениями, способными давать соли и с огнованиями и с кислотами. Водные растворы аминокислот имеют почти нейтральную реакцию. Аминокислоты нелетучи и имеют высокие температуры плавления. Оба алкацида способны поглощать сероводород и углекислый газ. Однако при почти равной скорости поглощения сероводорода углекислота сорбируется алкацидом D значительно медленнее, чем алкацидом М. Такие свойства алкацидов позволяют селективно извлекать HaS без значительного поглощения СОа и получать концентрированные, легко утилизируемые потоки сероводорода и углекислоты. Обычно алкациды применяют в виде 30—35%-ных водных растворов с интенсивностью орошения 2,5—3,5 л раствора на 1 jm очищаемого газа [12]. Аппаратурное оформление, режим работы и степень очистки газа при алкацидном способе почти такие же, как и в этанолампновой очистке. В технологической схеме ступенчатая подача алкацидного раствора в одни и тот же абсорбер и реактиватор, подобная описанной для этаноламинового способа, пока еще не нашла практического применения. [c.150]

Восстановление соединений ряда пиридина. Самый обычный метод синтеза соединений ряда пиперидина заключается в восстановлении соответствующих производных пиридина. Восстановление может быть достигнуто действием натрия в абсолютном спирте, олова и соляной кислоты или водорода в присутствии никеля или благородных металлов. Почти все реакции восстановления гомологов пиридина были осуществлены действием натрия в спирте [54—59]. Типичным примером является восстановление 2,6-лу-тидина натрием и спиртом, приводящее к образованию смеси рацемической и мезо-формы 2,6-диметилпиперидина (2,6-лупетидина) [60, 61]. 2-Метил-6-фенилпиперидин, полученный при восстановлении соответствующего соединения ряда пиридина, был выделен в двух рацемических модификациях -оба рацемата были расщеплены на оптические антиподы [62]. [c.490]

Конденсация Кадьо — Ходкевича представляет собой, судя по всему, универсальный метод синтеза сопряженных полиацетиленов, так как она осуществима в присутствии почти всех функциональных групп в составе конденсируемых ацетиленовых соединений. Так, Кадьо и Ходкевич с сотрудниками недавно получили по указанному методу [139] с высокими выходами те природные соединения, которые ранее удалось синтезировать лишь с низкими выходами обычной реакцией Глязера (см. раздел Практическое приложение , стр. 296). [c.267]

Если энергия активации реакции не превышает 20 кДж- моль (5 ккaл мoль ), то ее скорость зависит от скорости сближения реагирующих частиц в растворе. Поскольку энергия движения молекулы через инертный растворитель посредством диффузии также составляет около 20 кДж-моль , то в контролируемых диффузией реакциях это движение является наиболее медленной стадией. Почти все реакции рекомбинации радикалов имеют очень низкую энергию активации и в растворителях с обычной вязкостью, как правило, относятся к числу контролируемых диффузией. Так, скорость рекомбинации простых алкильных радикалов в инертных растворителях изменяется в диапазоне от 10 до 10 ° л-моль -с при 25°С [410]. Известно, что к контролируемым диффузией реакциям относится и взаимодействие между противоположно заряженными ионами, например кислотно-основная реакция между сольватированными протоном и гидроксид-ионом. Из всех жидкофазных реакций константа скорости этой реакции является одной из наиболее высоких вводе при 25°С она равна 1,4-10" л моль -с [411]. [c.384]

Вообще говоря, реакции карбокатионов являются обратными реакциями их образования. Пентакоординированные карбониевые ионы обычно отщепляют протон, давая нейтральный углеводород или в случае карбоциклических систем превращаются в карбениевые ионы за счет расщепления связи С—С. Почти все реакции карбениевых ионов можно классифицировать по типу электронной пары п,а или л), с которой взаимодействует катионный центр, причем имеются примеры как внутримолекулярных, так и межмолекулярных реакций. В случае внутримолекулярных превращений в переходном состоянии могут возникать взаимодействия, ведущие к образованию промежуточного карбениевого иона, что ведет к возрастанию скорости реакции (участие соседней группы) и характерной стереохимии. [c.539]

Поразительно, какое большое число чисто гипотетических путей биосинтеза алкалоидов впоследствии, при экспериментальной проверке оказались правильными. Так же поразительно, что все многообразие продуктов вторичного метаболизма (частью которого является биосинтез алкалоидов) достигается с помощью просгых, почти шаблонных реакций, чего нельзя сказать о реакциях образования продуктов первичного метаболизма. Поэтому реакции вторичного метаболизма легко могут быть интерпретированы с помощью обычных представлений органической химии. Именно это обстоятельство способствовало тому, что большинство гипотез о биосинтезе алкалоидов подтвердилось. Оно л<е, очевидно, является причиной успешного моделирования путей биогенеза алкалоидов при их химическом синтезе. [c.542]

При патологических условиях содержание белка в моче увеличивается настолько, что уже может быть открыто обычными реакциями. Это явление носит название альбуминурии. Белки, обнаруживаемые в моче, почти всегда представляют собой смесь альбуминов и глобулИно]в плазмы крови и белков самой почки. [c.213]

НИИ фенилацетата, этилбензола, грег-бутилбензола и мезитилеиа выход газа понижается почти до 85% сравнительно с обычной реакцией Кольбе, но при этом молярное отношение [этан] [дву-окись углерода] составляет 2 1. При добавлении нафталина выход газа резко снижается, а отношение [двуокись углерода] [этан] возрастает. Во всех случаях основную часть негазообразкых продуктов реакции составляют продукты ацетоксилирования в ядро. Образуются также небольшие количества продуктов метилирования в ядро или в боковую цепь. [c.155]

Для того чтобы процесс был спонтанным, т. е. чтобы соответствующая константа равновесия была велика (отвечая почти завершению реакции) или составляла около единицы (так чтобы получить удовлетворительный выход продуктов), AG должна иметь либо отрицательное, либо небольшое положительное значение. Для многих реакций при комнатной температуре TAS мало по сравнению с АН, и возможность или невозможность спонтанной реакции определяется величиной изменения теплосодержания. Именно поэтому, например, теплоты образования окислов металлов являются довольно падежной мерой их стабильности. Но большое увеличение энтропии при реакции (положительное Д5) может превышать большое увеличение теплосодержания (положительное АН — эндотермическая реакция) и приводить к отрицательному AG и, следовательно, вызывать спонтанный процесс. Более того, роль второго члена возрастает при повышении температуры. Так, при достаточно высокой температуре все химические соединения разлагаются на составляющие их элементы, несмотря на то что такие процессы обычно эндотермичны. Основная причина этого заключается в том, что такой процесс означает переход от более упорядоченного к менее упорядоченному состоянию AS положительно, и при достаточно высокой температуре TAS становится численно больше, чем АН. Дальнейшими примерами спонтанных процессов, которые являются эндотермическими, но связаны с увеличением неупорядоченности, оказываются также разложение твердого вещества на газообразные продукты, плавление твердого вещества и испарение жидкости. 3 качестве последнего примера можно указать на спонтанное эндотермическое растворение хлористого аммония в воде при растворении сильно упорядоченногс [c.186]

В статических условиях, когда начальная концентрация метанола значительно превышает концентрацию шодида, реакция карбонилирования имеет нулевой порядок по метанолу, и он сохраняется на протяжении почти всей реакции. Отклонение от нулевого порядка возникает на той стадии реакции, когда концентрации иодида и активных метильных групп становятся приблизительно равными. В условиях реакции все вещества, входящие в уравнения (1) — (5), присутствуют в равновесных концентрациях. При обычной температуре реакции (выше 150 °С) эти равновесия устанавливаются мгновенно [c.293]

Обычно реакции ионного обмена протекают весьма быстро, и равновесие в некоторых случаях устанавливается почти мгновенно. С другой стороны, в ионитах, в которых доступ к обменивающимся ионам затруднен вследствие чрезвычайно компактной структуры матрицы, скорость обмена мала. Как показали эксперименты, в сильно набухшем иолистирольном ионите равновесие устанавливалось за несколько секунд, тогда как в сульфированном фенольном ионите время достижения равновесия составляло 90 мин [22]. [c.90]

Изучению кинетики реакций комплексообразования с ионами этих металлов посвящено много работ. Обычно реакции изучаются в условиях, допускающих обратимые процессы, так что в них можно получить и константы скорости образования комплекса, и константы обратного (сольволитического) процесса. При этом используются самые разнообразные методы микроволнового и ультразвукового поглощений, уширение линий спектра ЯМР, температурного скачка, остановленного потока и в редких случаях классические методы, используемые для изучения медленных реакций. Несмотря на большое разнообразие реакций и самые различные величины констант скоростей, вырисовывается один общий тип механизма реакций (который охватывает даже те лабильные комплексы, где координационное число не равно 6, например тетраэдрический Ве(Н20)4 и 9-координационные ионы лантаноидов М(Н20)9 , М — лантаноид). В своей самой простой форме образование комплекса характеризуется двумя процессами релаксации. Первая ступенька — процесс, скорость которого определяется диффузией, полупериод релаксации 10 10" с. Он зависит главным образом от зарядов участвующих в процессе переноса частиц и от природы растворителя (если не ограничиться лишь водными растворами). Вторая ступенька более медленная, скорость ее почти не зависит от природы и концентрации лиганда, но чрезвычайно чувствительна к природе иона металла и растворителя. В случае РеС1(Н гО) эти оба процесса релаксации можно представить следующим образом [c.123]

Производные клетчатки. В связи с почти полной нepa твopи ю тью клетчатки наличие свободных гидроксилов нельзя доказать обычной реакцией растворения гидроокиси меди, но можно доказать реакциями образования простых и сложных эфиров. Реакция получения некоторых сложных эфиров нл еет огромное практическое значение. [c.249]

Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

Третий вывод состоит в том, что обычные реакции свободных радикалов не объясняют полностью образования органических продуктов. Это доказывается тем, что иод и другие акцепторы радикалов почти не влияют на выход низших углеводородов при облучении углеводородов, хотя они замедляют или полностью прекращают образование других продуктов [032, 053, К49, 523]. Это подтверждается расчетами, основанными на знании относительных констант скоростей отрыва водорода и димеризации метильных радикалов. Расчеты показывают, что выход метана из газообразного неопентана не связан с реакциями обычных метильных радикалов [Ь4]. Другим доказательством являются величины выходов образования различных иодидов, возникающих при облучении углеводородов в присутствии иода [012, М31]. Типичные результаты приведены в табл. 21 (стр. 93) для жидкого бутана. Из данных таблицы видно, что выход метилиодида в четыре раза больше выхода н-пропилиодида, в то время как разрыв бутана на два свободнорадикальных осколка должен был бы давать одинаковые количества этих продуктов. По-видимому, имеет [c.95]