Реакционные серии, коррелируемые ст- и -константами. Сравнение а- и а -констант

Для серии (8-26) данные по скоростям реакций коррелируются при р= + 1,74. В случае серии (8-27) р=—0,533. В связи с серией (8-26) интересно отметить, что для констант ионизации мета- и пара-замещенных фенолов в воде при 25° p=-f2,01. Таким образом, влияние уходящей группы на скорости реакций в серии (8-26) в значительной степени соответствует способности уходящей группы принимать отрицательный заряд. Другими словами, уменьшение рКа кислоты, сопряженной уходящей группе, приводит к увеличению скорости реакций с основными реагентами. По сравнению с серией (8-26) влияние природы X на реакционную серию (8-27) меньше и противоположно по направлению. Рассмотрение возможного приближенного механизма [23] для катализируемых кислотами реакций сольволиза указывает на причины изменения р. [c.147]

Справочник химика 21