Увеличение скорости реакции

Увеличение скорости реакции с повышением температуры вызывается главным образом а) увеличением средней кинетической энергии молекул б) возрасчанием числа активных молекул в) ростом числа столкновений [c.105]

Есть ряд способов для увеличения скорости реакций. Рассмотрим их последовательно. [c.371]

Опасным является и сам процесс полимеризации этилена. Безопасность его обеспечивается прежде всего стабильным качеством катализатора, сырьевых материалов и поддерживанием заданных температуры и давления. Повышение давления приводит к увеличению скорости реакции или к снижению концентрации катализаторного комплекса. [c.114]

Выбор оптимального промотора или катализатора для увеличения скорости реакции —сложная задача, так как большая часть катализаторов окисления одновременно намного увеличивает скорости последующих реакций разложения гидроперекиси кумола. В качестве примера можно привести медь, в присутствии которой скорость реакции в пять раз больше, чем без нее, причем степень конверсии достигает примерно 11%, а выход — около 98%. [c.178]

Какое значение энергии активации отвечает увеличению скорости реакции в 2 раза ири повышении температуры системы на 10°С, если первоначальная температура 20 °С, 300 °С и 600 °С [c.102]

При дальнейшем увеличении скорости реакции рассчитанная величина уменьшается до тех пор, пока 1 становится величиной того же порядка или даже меньше по сравнению со средним диаметром пор. В этих условиях реакция в порах твердого катализатора практически не идет, потому что весь реагент расходуется на внешней поверхности твердых частиц. Если г с)—скорость реакции на единице поверхности катализатора, то полная скорость реакции на единицу внешней поверхности определяется уравнением [c.98]

На профиль распределения металлов по грануле катализатора заметное влияние оказывает температура процесса (рис. 333) [113]. С повышением температуры глубина проникновения ванадия уменьшается. Это говорит о том, что распределение в данном конкретном случае определяется в большей степени увеличением скорости реакции разложения металлсодержащих соединений, чем ростом скорости диффузии с повышением температуры. Ярко выражено увеличение скорости разложения металлсодержащих соединений с увеличением парциального давления водорода ис. 3.34) [113]. Отложения углерода и металлов являются основной причиной резкого изменения поровой структуры катализатора [32, 107,43,35]. [c.131]

Реакции в твердой фазе проходят очень медленно. Например, в производстве цемента исходные ингредиенты измельчены до такой степени, что от 95 до 98% всего количества вещества проходит через сито с размером отверстий 0,147 мм при этом требуемое время пребывания компонентов в реакторе все еще составляет 2—3 ч при температурах 927—1205 С. Для увеличения скорости реакции желательно измельчать твердые частицы до наименьших возможных размеров. Практически необходимо сопоставлять как стоимость измельчения, так и потери уноса пыли из печей со стоимостью более крупного реактора и расходами по его эксплуатации. [c.178]

На рис. 1Х-1 показано влияние некоторых добавок на каталитическую активность железа в процессе синтеза аммиака. Рис. 1Х-2 иллюстрирует проявление избирательных свойств катализатора. Добавки, которые сами по себе не обладают каталитическими свойствами, но усиливают активность катализатора, называются промоторами. Вещества, в присутствии малых количеств которых снижается активность катализаторов, носят название катализа-торных (контактных) ядов. Обычно они не добавляются специально к катализатору, но неизбежно отлагаются на нем в течение процесса. Ускорителями называют вещества, при добавлении которых в реакционную систему поддерживается активность катализатора за счет подавления действия катализаторных ядов или какого-либо другого воздействия. Вещества, добавляемые в процессе производства катализатора для уменьшения их активности, носят название ингибиторов, они могут иметь ценность в том случае, если катализатор вводится не для увеличения скорости реакции, а для проявления избирательности действия. [c.304]

Изменение объёмной скорости подачи сырья сказывается в большей степени на реакциях гидрокрекинга, чем на реакциях ароматизации углеводородов. Так, если при увеличении объёмной скорости подачи сырья скорость реакций гидрокрекинга уменьшается быстрее, чем скорость реакций ароматизации, то при снижении объёмной скорости наблюдается обратная картина - увеличение скорости реакций гидрокрекинга происходит быстрее, чем реакций ароматизации. Поэтому при снижении объёмной скорости подачи сырья необходимо снижать температуру процесса. Поправка на температуру при изменении объёмной скорости дана на графике рис. 2.15 и не зависит от жёсткости процесса. Работа при объёмной скорости подачи сырья в пределах 1,0-2,0 ч характеризуется минимальной скоростью дезактивации катализатора. Снижение объёмной скорости подачи сырья ниже 1,0 ч также, как и увеличение её выше 2,0 ч приводит к увеличению относительной скорости дезактивации катализатора - при малой объёмной скорости по причине значительного развития реакций гидрокрекинга, при большой объёмной скорости - вследствие увеличения количества пропускаемого через слой катализатора сырья. [c.22]

Создание катионитов, совмещающих функции катализатора и промотора, является интересным направлением. Однако, по-видимому, в настоящее время нельзя считать эту задачу решенной. При воспроизведении патентов по способам получения дифенилолпропана на катионитах, часть сульфогрупп которых этерифицирована тиоспиртами, или на катионитах, содержащих меркаптогруппы при бензольных ядрах, авторами этой книги не было замечено увеличения скорости реакции. В то же время процесс значительно интенсифицируется, если сильнокислотные ионообменные смолы использовать без предварительной обработки, но в сочетании с легколетучими алкилмеркаптанами, вводимыми в исходную смесь фенола и ацетона. [c.155]

Экзотермическая реакция, начавшаяся при нагреве газово ) смеси, протекает в начальной стадии со сравнительно небольшой скоростью. Выделяющееся тепло реакции способствует еще большему разогреву смеси, что увеличивает в свою очередь скорость реакции. В результате создаются такие условия, при которых наблюдается взаимное увеличение скоростей реакции и разогрева смеси. [c.22]

Увеличение скорости реакций ароматизации нафтеновых и парафиновых углеводородов приводит к увеличению концентрации ароматических углеводородов в жидком продукте - риформате (катализате) и, как следствие этого - к росту октанового числа жидкого продукта. Очень часто в промышленной практике октановое число риформата. называют "жёсткостью" процесса риформинга. [c.6]

Если экзотермическая реакция протекает а замкнутом объеме, то, в частном случае реакции горения, возможны процессы, когда теплота, выделяющаяся в окружающую среду, оказывается меньше теплоты реакции. Это приведет к саморазогреву реагирующей смеси и, следовательно, к увеличению скорости реакции. Явление перехода реакции к нестационарному, прогрессивно ускоряющемуся выгоранию смеси получило название теплового взрыва. [c.45]

Таким образом, снижение энергии активации на 2И,1 кДж привело к увеличению скорости реакции в 25 тысяч раз. [c.94]

Активирование фенолята с помощью МФ-катализатора, например бисульфата тетрабутиламмония, сильно ускоряет реакцию, и выход желаемого продукта возрастает в то же время при катализе N-метилимидазолом, который является нуклеофильным катализатором, активирующим ацилирующий агент, скорость реакции возрастает еще больше, но одновременно увеличивается и гидролиз. Использование этих двух катализаторов вместе приводит к удивительному эффекту скорость реакции превосходит суммарное увеличение скорости реакции от отдельных катализаторов, а гидролиз фосфорилхлорида идет только на 60%. [c.136]

В определенных геометрических и гидравлических условиях можно рассчитать скорость переноса массы с помощью диффузии. Если реакция протекает в области внешней диффузии, то ее скорость должна соответствовать рассчитанной скорости диффузии. Если скорость реакции много меньше этой величины — это значит, что реакция протекает в кинетической области. Очевидно, что скорость реакции не может превышать скорость диффузии. Если условия не позволяют точно рассчитать перенос массы, а эксперимент указывает на увеличение скорости реакции с увеличением скорости потока, то можно считать, что на скорость реакции влияет перенос вещества. Сильное влияние температуры свидетельствует о том, что процесс идет в кинетической области. [c.96]

Рассмотрим построение оптимального температурного профиля на примере обратимых экзотермических реакций. К ним относится большое число известных промышленных процессов — синтез аммиака, окисление ЗОг, конверсия окиси углерода. Повышение температуры в этих реакциях уменьшает константу равновесия и достижимую степень превращения, но увеличивает скорость реакции. Для увеличения скорости реакции полезно, чтобы на входе в реактор, где количество образующегося продукта мало, температура была достаточно высокой, а на выходе низкой это положительно влияет на константу равновесия. Можно показать, что температуру, при которой проводится процесс, нужно понижать по мере увеличения количества продукта. [c.304]

Следовательно, оптимальная высота слоя для промышленного реактора с псевдоожиженным слоем катализатора при необходимой степени конверсии зависит в основном от отношения скоростей реакции межфазного обмена газом. Таким образом, если процесс лимитируется скоростью химической реакции, то для получения более высокой степени превращения нужно увеличить либо высоту слоя, либо каталитическую активность (температуру), если, конечно, процесс в этих изменившихся условиях все еще лимитируется скоростью реакции. С другой стороны, если процесс контролируется скоростью межфазного обмена газом, то увеличение скорости реакции может ничего не дать, и для повышения конверсии потребуется либо увеличить высоту [c.367]

Однако вывод о том, что в первые минуты меет место увеличение скорости реакции и она проходит через максимум, неправилен, если считать концентрацию кислорода постоянной. С увеличением скорости обдува точка максимума смещается в область меньшего времени переходного процесса. При этом концентрация кислорода в объеме печи нагрева в первые минуты тоже увеличивается. [c.57]

Увеличение температуры на 10° приводит к увеличению скорости реакции в 2 раза. При 20°С и р= атм реакция проходит до некоторого предела а 100 мич. Сколько времени будет проходить та же реакция до того же предела при а) 30°С и 1 атм, б) 30°С и [c.145]

С увеличением концентрации увеличивается число возможных эффективных соударений 2, что соответствует увеличению скорости реакции [c.71]

Реакция, чаще всег о многостадийная, в которой промежуточный либо конечный продукт оказывает ускоряющее (каталитическое) действие. В (анном случае, как правило, имеет место увеличение скорости реакции во времени. [c.57]

С повышением температуры скорость реакции возрастает, причем согласно правилу Вант-Гоффа повышение тем1гературы на 10° С вызывает увеличение скорости реакции в два раза. Фактически увеличение скорости реакции, вызываемое повышением температуры, зависит от абсолютного значения температуры и, как правило, с повыпхепием температуры влияние ее на скорость реакции уменьшается. [c.268]

Этот вывод имеет больщое значение, поэтому рассмотрим его более подробно. Ясно, что если мы представим возможные процессы химической абсорбции в порядке увеличения скорости реакции, то первым обнаружим кинетический режим, вторым — диффузионный и затем — режим быстрой реакции. Принципиально можно представить существование такого абсорбера, для которого диффузионный режим невозможен. Практически в соответствии с изложенным в разделе 2.2, а также, согласно полученному выше результату, очевидно, чта диффузионный режим возможен всегда. Иными словами, если рассматривать практически возможные величины Ф и /д, то скорость реакции уже достаточно высока для поддержания концентрации в объеме жидкости Со, равной с, прежде чем она будет достаточно высокой, чтобы повлиять на провдсс диффузии в поверхностных элементах жидкости. Следовательно, неправомерно считать, что сйфс всякий раз, когда коэффициент [c.43]

Для медленных реакций температурные градиенты являются малосущественными, но для экзотермических реакций они составляют автоката-литический компонент, который может вызвать очень быстрое увеличение скорости реакции вплоть до взрыва. Если рассматривать элементарный объем в системе с экзотермической реакцией, то в этом элементе будет достигнуто кваз11Стационарное состояние температурного равновесия в том случае, когда теплота, выделяющаяся в результате реакции, компенсируется отводом теплоты из этого элемента путем теплопроводности, конвекции и диффузии. Если последние процессы не способны достаточно быстро рассеять теплоту реакции, то скорость тепловыделения усиливается и возникает неустойчивое состояние, при котором возрастание скорости реакции ограничивается только подачей реагентов. Быстрое увеличение скорости реакции вследствие прогрессирующего тепловыделения в системе приводит к так называемому тепловому взрыву. Экзотермическая реакция нагревает газ до критической температуры взрыва. [c.372]

Уравнение (XI.10.6) впервые было выведено Скатчардом [57]. Из этого уравнения следует, что увеличение диэлектрической проницаемости среды должно приводить к увеличению скорости реакции между одноименно заряженными ионами и, наоборот, снижать скорость реакции между ионами разного знака. В частности, из уравнения (XV.10.4) следует, что величина 1п кп должна линейно зависеть от /В наклон прямой линии дается выражением [c.456]

Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

В приведенном уравнении п — количество метана в литрах в минуту при температуре 21° С и давлении в 1 ат, и) — вое псевдоожиженного катализатора в граммах в минуту, р — парциальное давление в атмосферах, Л — газовая постоянная, Т — температура в градусах Кельвина. Результаты опытов, в которых смеси метана с двуокисью углерода или водой при 815,5° С пропускались через псевдоожиженный слой восстановленной окиси меди на силикагсле, точно вырагкаются данным уравнением. При добавлении к восстановленной окиси меди на силикагеле около 1% никеля наблюдалось некоторое увеличение скорости реакции. [c.313]

По мере увеличения скорости реакции от минимального ее значения доля углеводорода, превращенного в кислородные соединения, продолжает уменьшаться, а доля углеводорода, превращаемого в олефины, соответственно увеличиваться. Быстро возрастает образование этилена л, примерно, при 500° С реакция становится в основном сенсибилизированным кислородом крекингом пропана. Шульц [55] нашел, что отношение пропилена к этилену в данном интервале температур согласуется с предсказанным теорией Райса-Косякова для крекинга углеводородов. [c.331]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

Полиэфиры дифенилолпропана и уголь- ной кислоты. Поликарбонаты. Дифенилолпропан может реагировать с фосгеном, однако прямое фосгенирование дифенилолпропана при низких температурах протекает очень медленно. Повышение температуры до 150 °С приводит к заметному увеличению скорости реакции. При 80—200 °С под давлением и в присутствии катализаторов [амины или соли аминов МН(С2Н5)2, N( 21 3)3, дСНз)2МН-НС1, (СНз)2Ы—(СН2)б—М(СНз)2 и др.] образуются хлор-угольные эфиры дифенилолпропана [c.41]

Вследствие этого присходит неограниченное увеличение скорости реакции до полного сгорания газовой смеси, именуемое тепловым взрывом. [c.22]

Увеличение скорости реакций гидрокрекинга углеводородов приводит к росту газообразования, снижению выхода жидкого риформата и содержания водорода в циркулирющем водородсодержащем газе, уменьшению общей молекулярной массы жидкого продукта, росту коксообразования на поверхности катализатора. Обогащение катализата углеводородами меньшей молекулярной массы также приводит к улучшению его октановой характеристики [c.6]

К сказанному необходимо добавить, что отрицательное значение АС той или иной реакции указывает именно только иа возможность ее протекаиия. В действительности реакция может ирн этом и не наблюдаться. Дело в том, что скорость ее может быть малой тогда, несмотря на соблюдение условия Д6 < О, реакция практически не будет протекать. В этих случаях для увеличения скорости реакции необходимо подобрать катализатор. Такое полон<еиие особенно часто иаблюдается при низких температурах. [c.200]

В присутствии катализатора снижается энергия активации— механизм реакции изменяется и она ирочекает ио другому пути, энер-гетичес <и более в 11годному. Этим и объясняется увеличение скорости реакции под влиянием ката.чпзатора. [c.345]

Детальный анализ работы в новых условиях показал, что незначительное увеличение скорости реакции обусловливается недостаточной сте1[енью перемешивания, быстрой конденсацией кислотной пыли на стенках реакционной камеры (в результате кругового завихрения этилен-кислотной смеси тялгелые капли серной кислоты под влиянием центробежной силы вылетали из смеси к стенкам цилиндра и на них осаждались) и неудачными соотношениями объема и линейных размеров аппарата. Для сохраиения одинаковой интенсивности распределения кислотной пыли и ее смеси с газом на всем про- [c.30]

Камбиллау и др. [377] изучили алкилирование этилтозилатом и этилиодидом натриевых енолятов этилацетоацетата в ТГФ как в присутствии, так и в отсутствие 18-крауна-б и крип-тата [222]. Скорость реакции увеличивалась в присутствии краун-эфира и еще больше повышалась в присутствии криптата. В общем процент 0-алкилирования (особенно Отранс-алкилиро-вания) также повышался. Комплексообразование с краун-эфи-ром разрушает агрегированные ионные пары, что и приводит соответственно к увеличению скорости реакции. Кроме того [c.203]

В которой преобладали продукты 1,4-присоединения [1540]. Метиловый эфир сорбиновой кислоты дает в основном метиловый эфир транс-З-гексеновой кислоты ( /4) и транс-2-гексеновой кислоты ( Л), который является основным продуктом в отсутствие межфазного катализатора [1724]. Межфазные катализаторы и мицеллообразующие агенты увеличивают скорость реакции и оказывают стабилизирующий эффект на те катализаторы, которые обычно разлагаются на неактивные частицы за несколько часов. В качестве катализаторов в этих работах использовались Ме4ЫС1 и ТЭБА, т. е. достаточно гидрофильные соединения. Предварительные опыты в лаборатории авторов этой книги показали, что более липофильный Нер4НВг вызывает еще большее увеличение скорости реакции. [c.377]

Обычно в гетерогенном катализе каталитическую активность характеризуют относительным увеличением скорости реакции в расчете на единицу поверхности катализатора. Спецификой окисления является его автоускоренный характер. Поэтому кинетику автоокисления удобнее характеризовать не скоростью, которая меняется во времени, а ускорением, т. е. коэффициентом Ь в уравнении А[02] 2 = Ь . При гетерогенном катализе или ингибировании окисления количественной характеристикой удельной активности материалов служат отношения Ъ—bo)lboS — для материалов, обладающих каталитическим действием, и (Ьо—b) boS — для материалов, обладающих ингибирующим действием, где Ьо — коэффициент для топлива без металлов S — поверхность металла, см /л топлива. Значения (6—ba)fboS и (Ьо—b)/boS для различных материалов в топливе Т-6 при 125 °С представлены в табл. 6.3. [c.207]

Видно, что для экзотермических реакций (Р > 0) возможны такие сочетания условий, при которых фактор эффективности превышает единицу. Это происходит в тех случаях, когда увеличение скорости реакции, обусловленное повышением температуры в направлении к центру гранулы, превышает уменьшение скорости, вызванное снижением концентрации в том же направлении. Таким образом, обш,ая скорость на зерне катализатора больше, чем при совпадении температуры и концентрации внутри гранулы с их значениями на внешней поверхности. При высоких значениях модуля Тиле фактор эффективности становится обратно пропорциональным (рв, как это наблюдается для изотермического режима. В этом случае химическое преврапцение происходит преимуш,ественно в тонком внешнем слое гранулы. Внутренняя часть гранулы находится в условиях, близких к изотермическим, но температура здесь выше, чем на внешней поверхности. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология