Карбонильные изолобальные фрагменты

Карбонильные изолобальные фрагменты. Многие реакции карбонилов металлов напоминают поведение некоторых неметаллов. Например, фрагмент [ Mn( 0)5l имеет 17 валентных электронов, что на 1 электрон меньше, чем должно быть по правилу Сиджвика. Этот фрагмент аналогичен атому хлора с семью валентными электронами, которому не хватает одного электрона для создания конфигурации благородного газа. Соединения и реакции этого фрагмента подобны тем, в которых участвует хлор или метильная группа. Они все являются свободными радикалами, и их химия определяется тенденцией к спариванию элекгроиов. В обычном состоянии они существуют как димеры [Мп2 СО) о], I2 и СгНб, могут быть восстановлены до анионов [Мп(СО)5] С1 и СНз (в Mg HsX), которые являются (или могут в принципе быть) сопряженными основаниями кислот [Мп(С0)5Н1, НС1 и СН4. Такие радикалы могут соединяться с другими радикалами типа R- или I- с образованием [c.417]

Рассмотрение граничных орбиталей Ср (т] -цикло пентади-енильного лиганда) показывает, что этот фрагмент изолобален с тремя / -карбонильными лигандами, поэтому Мп(С0)5 изолобален с [СрМп(С0)2] и, следовательно, с изоэлектронным ему фрагментом СрРе(С0)2- Аналогично [СрРе(СО)]" и СрСо(СО) изолобальны фрагменту Ре(С0)4, а СрСг(СО)г — [Сг(С0)5]+и СН32+. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология