Лиганды карбонильные

Кроме синтеза из свободных лигандов известны пути, ведущие к получению этих комплексов из аммиачных и карбонильных. Так, при взаимодействии альдегидов с [Ru(ЫНз)б]Вгз в щелочной среде получаются комплексы нитрилов с Ри + [c.103]

Наиболее важен эффект обобществления d-AO центрального атома ме1 алла с вакантными тг -орбиталями таких лигандов (С = О, С N) в карбонильных и цианидных комплексах. На рис. 11.15 пока ана структура одной из /jj,-MO гексакарбонила хрома, [c.438]

Наиболее важен эффект обобществления d-AO центрального атома ме1 алла с вакантными я -орбиталями таких лигандов (С = О, С N) в карбонильных и цианидных комплексах. На рис. [c.438]

Например, атом титана имеет электронную конфигурацию (Ar )3d 45 , Состав его карбонильного комплекса [Ti( O )7) легко объяснить с помощью метода валентных связей (см. гл. Ill, 2) четыре электрона атома Ti из-за влияния лигандов (молекул СО) занимают две d-орбитали семь вакантных орбиталей участвуют в образовании донорно-акцепторных связей с семью молекулами СО [c.112]

Отмеченное разнообразие комплексных соединений хрома и его аналогов проявляется и в существовании своеобразных комплексных соединений, не характерных для изученных ранее элементов, а именно карбонилов. Все три металла подгруппы хрома образуют однотипные гексакарбонилы Ме(СО)в, в которых степень окисления металла формально равна нулю. Все эти карбонилы представляют собой бесцветные ромбические кристаллы, устойчивые на воздухе до 180—200 °С, сублимирующиеся в вакууме. Их можно получить прн непосредственном соединении мелкодисперсных металлов с СО, но для этого требуются высокие давления (порядка 20—30 МПа). В карбонильных комплексах атомы металлов выступают в аномально низких степенях окисления, и лиганды, подобные СО, способствуют стабилизации этого состояния. Такие лиганды, помимо неподеленных электронных пар, имеют вакантные л-орбитали, которые являются акцепторами электронов с заполненных орбиталей комплексообразователя . Путем л-связывания часть электронной плот- [c.347]

Комплексные соединения образуются донорно-акцеп-торным способом за счет присоединения комплексообра-зователем определенного числа других ионов, молекул или радикалов, именуемых лигандами. Наиболее распространенными следует считать следующие лиганды анионы — С1-, N-, SOJ-, ОН-, 02-, NH,-, NH -, S N" нейтральные— НгО, NHj, со, N0. В качестве атомов-комплексо-образователей могут быть нейтральные и заряженные частицы. Нейтральными комплексообразователями служат атомы многих элементов побочных подгрупп V, VI, VH, VHI групп периодической системы. Так построены, например, молекулы карбонилов металлов Сг(СО) , Mna( O)jo, Fea( O)ij, N ( 0) . В этих соединениях нейтральные атомы металлов связаны с атомами углерода карбонильных групп СО за счет неподеленной пары электронов атомов углерода и вакантных орбиталей никеля, образуя структуру типа [c.266]

I - Г- Наличие неподеленной электронной пары у атома углерода позволяет оксиду СО выступать в качестве лиганда при образовании карбонильных комплексов, 1.11 К. например, [Сг(СО)о] и Ы1(СО)4 (разд. 24.13). [c.497]

Все три металла подгруппы хрома образуют однотипные гексакарбонилы Ме(СО)б, в которых степень окисления металла формально равна нулю. Все эти карбонилы представляют собой бесцветные ромбические кристаллы, устойчивые на воздухе до 180—200 С. В карбонильных комплексах атомы металлов выступают в аномально низких степенях окисления и лиганды, подобные СО, способст вуют стабилизации этого состояния. Такие лиганды помимо неподеленных элект- [c.455]

В приведенных выше группах вершин атомы водорода могут быть замешены другими одновалентными группами, такими, как галогены или алкильные группы, а карбонильные группы — другими лигандами (донорами электронной пары), такими, как соединения трехвалентного фосфора или изоцианиды. [c.122]

Смешивание Зd t2g)-, 1я- и 2я-орбиталей приводит к опреде ленному перераспределению электронов между лигандом и ме таллом и даже к перераспределению электронов между лигандами. Так, в случае СО считают, что смещение электронной плотности направлено в основном с 3 /-орбитали на карбонильную 2я-орбиталь, причем оно отчасти компенсируется противоположно направленным смещением в а-системе. Уменьшение силовой постоянной связи С=0 при образовании связи с переходным металлом было приписано частичному заполнению карбонильной разрыхляющей я-орбитали. [c.280]

К настоящему времени известно большое число моно-я-циклопентадие-нильных соединений переходных металлов, содержащих один или несколько других лигандов (карбонильные, нитрозильные, фосфиновые, олефиновые, ареровые и др.). С помощью физико-химических исследований (ИК-, ЯМР-, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ и др.) показано, что в этих комплексах природа связи gHg — М подобна таковой в ферроцене. Циклопентадиенильное кольцо ароматично. Для ряда комплексов осуществлены реакции ароматического замещения (ацилирование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу и другие). [c.65]

Комплексные соединения молибдена с органическими лигандами весьма многочисленны и разнообразны. Их структурные исследования в последние годы проводятся весьма интенсивно. Наибольшее внимание было обраш,ено на три класса соединений оксокомплексы с органическими лигандами, комплексы с серусодержаш ими органическими лигандами, карбонильные и я-комплексные соединения. В этой главе рассматриваются структурные данные по соединениям молибдена первого из этих классов, примыкающего к группе оксогалогенидных соединений, описанных в предыдущей главе. [c.128]

В обзоре [35] проанализированы данные по стабильности а-связи металл—углерод, образованной атомом переходного металла. Из опубликованных данных следует, что стабильность а-комплексов возрастает с увеличением степени окисления металла (для л-комплексов наоборот) дает стабильные а-комплек-сы, а такие же комплексы Р 2+могут быть получены лишь при введении стабилизируюш,их лигандов. о-Комплексы за 1етно стабилизируются галогенами, карбонильными и циклопентадиенильными группами, а также электронодонорными молекулами — эфирами, аминами и особенно фосфинами. Например, чистый (СНз)4Т1 стабилен лишь при —78 °С, а его зфират стабилен до О С. [c.103]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

В общем для пептида, не имеющего полярных боковых цепей, возможны два механизма гидролиза металлсубстратным комплексом. Молекула воды извне активирует карбонил амидной группы или прилегающая координированная ОН-группа действует на амидную группу как нуклеофил. Этот процесс соответствует внутримолекулярному гидролизу комплексом металл — лиганд. Другими словами, процесс а включает промежуточную координацию карбонильной группы, а в процессе б происходит атака карбонила координированным гидроксилом. За протеканием обоих процессов можно следить с помощью воды, обогащенной изотопом 0. [c.357]

Широко изучаются также соединения, в которых в качестве лиганда выступает молекула кислорода О2. Такие соединения по аналогии с нитрогениальными и карбонильными соединениями можно [c.463]

Комплексы переходных металлов, содержащие лиганды с донорным атомом 51, изучены довольно слабо. Обычные способы их получения — это взаимодействие галогенидных производных Si с карбонильными анионами. Так, при смешении растворов 5]МезС1 и Na [Ре (СО)б (С2Н5) ] в атмосфере азота получается соединение [c.90]

При этом полагают, что каждая молекула СО предоставляет и общее пользование с атомом железа два электрона атома углерода. В действительности химическая связь в карбонилах железа не ограничивается донорно-акцепторным взаимодействием, а включает и л-да-тивную связь [2], аналогично тому, как показано на примере гексацианидов железа (И) и (П1). Однако СО — более сильный акцептор электронов металла-комплексообразователя, чем ион СЫ . Наличие на последнем отрицательного заряда является причиной меньщей прочности я-дативной связи в цианидных комплексах, нежели в карбонильных, где лиганд ие имеет заряда. [c.134]

Учет л-связывання приводит к включению t2g-A0 металла в общие с лигандами МО. Именно этог эффект объясняет возможность образования дативных связей металла с лигандами, передачу электронной плотности с дважды занятых t2g-A0 металла на вакантные я -орбитали лиганда. Особенно важен этот эффект при образовании цианидных, карбонильных (в качестве лиганда соответственно группы С = К и С = 0), олефиновых комплексов и так называемых сэндвичевых металлоорганических соединений, которые являются, без сомнения, координационными соединениями. [c.191]

Из неметаллических комплексных катнонов наиболее часто встречаются ион аммонкя NHj и ион гидроксония Н3О+. В металлических комплексных катионах в центре комплекса располагается атом или ион металла, а вокруг него координируются анионные и нейтральные лиганды. В качест1 е комплексообразователей чаще всего выступают металлы В-групп и металлы IIIA, IVA и VA групп периодической системы. В качестве лигандов анионного типа могут выступать галид (F-, С1-, Вг- I-)-, оксид (0 )-, гидроксид (ОН-)-, сульфид (S -)-, цианид ( N-) , роданид ( SN-)-, сульфат (50 -)-, нитрат (N0,)-, нитрит (NO2 )-, карбонат (С05 )-ионы и хр. В качестве нейтральных лигандов наиболее часто встречаются полярные молекулы воды, аммиака, окиси углерода (аква-, аммино-, карбонильные группы) и другие нейтральные, но полярные (или легко поляризующиеся) молекулы. [c.12]

Хорошо известна способность карбонильных соединений образовывать лиганды с солями родия, которые при высокой температуре разлагаются, выделяя окись углерода [157]. Из хлорангидридов ароматических кислот в результате этой реакции получается хлористый арил. Соль родия регенеруется в процессе реакции, так что ее роль является чисто каталитической, от метод получения хлористых арилов следует предпочесть реакциям Хунсдикера (разд. А. И) и Коши (разд. А.П). Иодангидриды превращаются этим методом в иодистые арилы с выходом 53—98% [158], но выходы исходных соединений, получаемых из хлорангидридов кислот, довольно низки (50—60%). [c.397]

Получ. обычно модификацией координиров. лиганда, гл. обр. карбонильного или изонитрильного, при действии нуклеофилов (карбанионов, аминов, спиртов и т. п.), напр.. [c.242]

Кстати, для карбонильных лигандов характерно несколько способов координации они могут быть концевыми или мостиковыми группами нескольких разновидностей. Быстрый обмен между группами, находящимися в различньсх положениях, возможен даже в твердом состоянии [147]. Упомянутые карбонилы металлов принадлежат к большому классу соединений общей формулы М (СО) , где М-переходный металл. Эти молекулы как бы состоят из двух полиэдров внутренний [c.176]

Гидрирование альдегидов и кетонов. Карбонильная группа гидрируегся на катализаторе НСо(СО)4, образующемся из димера Со(СО)д в ирнсутствин водорода и СО при температуре 160-350° и давлении СО/Н2 порядка 200-350 атм. Вероятный механизм реакции состоит в нуклеофильной атаке гидридного лиганда по карбонильному гглероду через чегырехцентровое переходное состояние [c.2189]

Родиевый комплекс иа основе ферроценов сго лиганда LXI способен проводить асршметрическое гидрирование даже прохиральных карбонильных соединений, например, [c.2194]

Смотреть страницы где упоминается термин Лиганды карбонильные: [c.388] [c.562] [c.562] [c.174] [c.233] [c.37] [c.133] [c.203] [c.138] [c.206] [c.361] [c.81] [c.189] [c.219] [c.62] [c.65] [c.244] [c.269] [c.326] [c.2116] [c.2140] [c.2175] [c.290] [c.229] [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология