Обсуждение вышеизложенного материала

Обсуждение вышеизложенного материала. Сравнение различных основных критериев проведено авторами работ [13, 14]. На рис. 4.4 показано изменение некоторых критериев оцеп- [c.159]

Однако, прежде чем перейти к рассмотрению этого явления, по-видимому, следует сделать краткие выводы из рассмотренных примеров по зависимости между строением и скоростью нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. Отметим, что излагаемый ниже материал также служит подтверждением важной роли Рг. — ,1-сопряжения заместителей с тетраэдрическим атомом фосфора в переходном состоянии и потребует дополнительного обсуждения этого явления в конце данного раздела обзора. Здесь следует отметить лишь основное, что, по существу, значительная часть вышерассмотренных кинетических данных свидетельствует о необходимости учета р , — -сопряжения гетероатома заместителей, связанных с атомом фосфора, с Зй-орбитами фосфора в переходном состоянии. Такое сопряжение и степень занятости З -орбит центрального атома фосфора в переходном состоянии являются важнейшими факторами, определяющими реакционную способность фосфорсодержащих соединений при фосфорилирова-нии нуклеофильных реагентов. Поэтому в дополнение к вышеизложенным в начале настоящего раздела четырем основным факторам, определяющим скорость нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора (см. стр. 505), следует добавить еще одно скорость нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора зависит от — .-сопряжения неподеленной пары электронов гетероатома заместителя, связанного с фосфором, с реакционным центром и от степени занятости 3 -op6nT атома фосфора в основном и переходном состояниях. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология