Связи сравнение различных видов

Для твердого водорода остаточная энтропия при О К обусловливается существованием двух его модификаций пара- и орто-водорода. В связи с этим твердый водород также можно рассматривать как раствор (орто- и пара-водорода), энтропия которого не падает до нуля при О К- Наличие остаточной энтропии у СО (N0, N20) связано с различной ориентацией молекул СО в кристалле (ОС —СО и СО — СО). Так как атомы С и О близки по своим размерам, то эти два вида ориентации в кристалле должны обладать практически одинаковой энергией. Отсюда статистический вес наинизшего энергетического уровня отдельной молекулы равен 2, а для моля кристалла —2 . Поэтому остаточная энтропия СО должна быть величиной порядка / 1п2 = 5,76 Дж/(моль К). Сравнение значений стандартной энтропии СО, вычисленных на основании калориметрических измерений [193,3 Дж/(моль К)) и спектроскопических данных [197,99 Дж/(моль К)1. подтверждает этот вывод. Для твердых веществ, кристаллические решетки которых имеют какие-либо дефекты, 5(0) Ф 0. Значения остаточной энтропии у отдельных веществ, как правило, — небольшие величины по сравнению с 5°(298). Поэтому, если пренебречь остаточной энтропией (т. е. принять условно 5(0) = 0), то это мало повлияет на точность термодинамических расчетов. Кроме того, если учесть, что при термодинамических расчетах оперируем изменением энтропии при протекании процесса, то эти ошибки в значениях энтропии могут взаимно погашаться. Почти каждый химический элемент представляет собой смесь изотопов. Смешение изотопов, как и образование твердых растворов, ведет к появлению остаточной энтропии. Остаточная энтропия связана с ядерными спинами. Если учесть, что при протекании обычных химических реакций не изменяется изотопный состав системы, а также спины ядер, то остаточными составляющими энтропии при вычислении изменения энтропии Д,5 можно пренебречь. [c.265]

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

Хотя в качестве каналов связи для передачи цифровых данных оптические волокна используются относительно недавно, популярность их постоянно растет. Передача данных с помощью света через оптическое стекло или пластмассовые волокна обладает рядом принципиально важных преимуществ по сравнению с передачей данных через обычные электрические провода. К числу наиболее важных преимуществ относятся большая ширина полосы пропускания сигнала, электрическая изоляция, отсутствие перекрестной наводки, устойчивость к помехам, малая удельная масса, малый объем кабеля. Типичная система передачи данных через оптические волокна состоит по меньшей мере из одного передатчика, волоконно-оптического кабеля (с соответствующими разъемами по линии и на ее конце) и приемника. Выпускают кабели в нескольких различных видах, например в виде одиночной нити или пучка волокон (рис. 7.7). [c.298]

В системе внутризаводского планирования производственная программа рассчитывается на основе нормативов, дифференцированных по рецептам смешения нефтепродуктов, режимам работы технологических установок, видам сырья и продукции. В связи с тем, что на каждом предприятии имеется большой опыт разработки этих нормативов и существующая форма учета выполнения производственной программы предусматривает регистрацию расчетных и фактических нормативов, при сравнении различных типов детерминированных моделей целесообразно пользоваться вариантами постановок, числовые параметры которых имеют аналогичную природу. Наряду с этим нужно иметь в виду, что модели с переменными параметрами имеют обоснованную содержательную интерпретацию в тех случаях, когда способы производства идентифицируются с различными технологическими установками и операциями. [c.44]

Отметим, что условие (2.31) зачастую не выполняется ввиду слабой зависимости отношения критериев сравнения от Re,/ и граничные числа Рейнольдса при этом отсутствуют одна поверхность оказывается эффективнее другой во всем исследуемом диапазоне значений Ren- В этом случае задача сопоставления поверхностей сводится к автономному расчету всех отношений сопряженных чисел Рейнольдса потоков Rq, Rn , Re й отношений критериев сравнения ii , Цд, при некотором значении Re,i заданной поверхности или для некоторого диапазона Re,i. При этом, естественно, возникает вопрос, существует ли связь между различными отношениями критериев сравнения и при каких допущениях эта связь может быть получена в явном виде [c.36]

В кетонах (ацетоне) сила карбоновых кислот снижается на 8 единиц р/С, а фенолов на 3—4 единицы р/С. Это можно объяснить различными видами образования водородных связей в спиртах и кетонах. Наличие дополнительной водородной связи в спиртах приводит к увеличению кислотности карбоновых кислот [1]. Ацетон снижает силу оснований еще в большей степени, чем кислот [89]. Сила оснований в 90%-ном ацетоне уменьшается на б—8 единиц р/С, в то время как сила ароматических карбоновых кислот уменьшается приблизительно на 5 единиц, а фенолов на 3—4 единицы. Это объясняется тем, что у кетонов акцепторные свойства более выражены по сравнению с донорными. В среде метилэтилкетона и метилизобутилкетона определены р/Св моно-, ди- и триоктиламинов полученные [90] значения равны 4—5. [c.29]

В статье О конституции и превращениях химических соединений и о химической природе углерода в 1858 г. Кекуле писал Я считаю, что в настоящее время главной задачей химии не является обнаружение атомных групп, которые, вследствие некоторых своих свойств, могут быть рассматриваемы как радикалы, и причисление соединений к некоторым типам, которые едва ли при этом имеют иное значение, кроме как образца формулы. Напротив, я полагаю, что необходимо распространить размышление и на строение самих радикалов из природы элементов должна быть выведена как природа радикалов, так и их соединений . Исходным пунктом для этого Кекуле считал основность элемента (валентность), а в отношении органических соединений прежде всего — природу углерода. Кекуле высказал также ряд других верных мыслей о связи атомов, выражая ее графическими формулами. Однако своим формулам Кекуле не придавал значения формул строения, он стремился выразить ими только реакционную способность. Так, он писал Рациональные формулы имеют своей целью дать определенное представление о химической природе соединения, следовательно, о его метаморфозах и отношениях, в которых оно находится к другим телам... При этом, естественно, необходимо иметь в виду, что рациональные формулы — это лишь формулы превращений, а не конституционные формулы, что они являются лишь средством выражения для метаморфоз тел и результатов сравнения различных веществ между собою что они ни в коем случае не должны выражать конституцию, т. е. расположение атомов в соответствующем соединении . [c.59]

Классификация осадков по внешнему виду ненаучна, так как одно и то же вещество в зависимости от условий осаждения может образовывать осадки различного вида, тем не менее мы установили экспериментально, что при прочих равных условиях размеры частиц сульфидов уменьшаются в следующем порядке oS > NiS > ZnS > uS. Этот ряд подтверждают и данные об изменении кислотности маточных растворов, приведенные в таблице. Из рис. 2 наглядно видно, что линии изменения кислотности маточных растворов при различных концентрациях исходного сульфата металла расположились в том же порядке, как и наблюдаемые размеры частиц сульфидов. Поскольку величина изменения кислотности раствора при осаждении сульфидов связана с растворимостью их, то можно прийти к выводу, что относительный порядок растворимости исследуемых сульфидов по мере уменьшения ее должен иметь вид oS > NiS > ZnS > uS, что приводит к противоречию с рядом растворимостей сульфидов, рассчитанным из величин произведений растворимостей. Из полученных опытных данных следует, что моносульфид кобальта является более, растворимым соединением ио сравнению с суль- [c.95]

Рассмотрено состояние проблемы смачивания твердых плоских поверхностей в рамках теории поверхностных сил, Показана связь краевых углов с изотермами расклинивающего давления смачивающих пленок. Приведены различные виды профилей переходной зоны между мениском объемной жидкости и смачивающей пленкой в связи с расчетами линейного натяжения на периметре трехфазного контакта. Проводится сравнение известных из экспериментов значений линейного натяжения с теоретически рассчитанными на основании развитой теории. [c.252]

В связи с различным энергетическим состоянием частиц в объемных и поверхностных фазах увеличение площади межфазной поверхности связано с энергетическими затратами. Энергия образования единицы межфазной поверхности называется поверхностным натяжением о. Единица его измерения Дж/м = Н/м. Поверхностное натяжение можно рассматривать как силу, приходящуюся на единицу длины поверхности раздела фаз. Значения о чистых веществ определяются их строением и зависят от температуры. Поверхностное натяжение смесей является функцией их состава. Дополнительная (по сравнению с объемной) сила, действующая на поверхностную фазу, должна быть учтена в термодинамических соотношениях. Уравнение состояния равновесной поверхностной фазы для плоской границы раздела имеет вид [c.48]

Сопоставление энергий различных видов связи. В таблице 6-2 указан порядок величин энергий связей, действующих между части-, нами, образующих макротело. Данные ориентировочные. Для сравнения укажем, что кинетическая энергия молекулы газа при обычной температуре имеет порядок сотых долей эВ (- 0,025 эВ). [c.130]

Как правило, каждый вид характеризуется определенным числом хромосом. Изменчивость числа хромосом в пределах вида встречается редко. При сравнении числа хромосом у различных видов, относящихся к одному роду, выявляются три возможности 1) все виды имеют одинаковое число хромосом 2) виды имеют разное число хромосом и связь между разными хромосомными наборами установить трудно 3) числа хромосом у разных видов, относящихся к одному роду, кратны одному определенному числу. Последний тип встречается довольно часто, особенно среди цветковых растений он имеет важное значение, и поэтому мы его рассмотрим более подробно. [c.311]

Исследование химической и физической неоднородности макромолекул лигнина — одно из важных направлений в химии этого природного полимера Известно, что молекулярная масса (ММ) лигнинов, выделенных из различных видов растений, неодинакова Даже для одного и того же вида она зависит от места локализации лигнина и метода его выделения Это связано с деструкцией макромолекул лигнинов при выделении или разделении по фракциям, пофешностями методов определения ММ, обусловленными полидисперсным характером лигнина, неопределенностью поведения его в растворах, осложняюшими калибровку Все указанные факторы затрудняют сравнение опубликованных результатов [108, 110] [c.150]

ДЛЯ движений, включающих структурные компоненты больших пространственных размеров. В настояш,ем исследовании сравнение различных структурных движений в дипептиде подтверждает ожидаемые качественные различия в поведении. Полученные результаты иллюстрируются корреляционными функциями для типичной связи Са—Ср дипептида (рис. 2.2), для типичного валентного угла NL—Са—С к (рис. 2.3) и для двугранного угла внутреннего вращения х (рис. 2.4). На каждом рисунке приведены данные, полученные в растворе и в вакууме. Спектральная плотность как функция частоты, соответствующей A(i), имеет вид [c.38]

Интересно сопоставить зависимость световыхода т] монокристаллов sl от концентрации легирующей примеси (см. рис. Vn.7, кривая 2), которая построена по данным работы [И], с зависимостью ko i). Видим, что высокотемпературная фаза sl обладает лучшими сцинтилляционными свойства)МИ по сравнению с низкотемпературной фазой. Такое возрастание световыхода можно объяснить просто увеличением концентрации активатора, однако возможно, что это явление связано с различным состоянием натрия в монокристаллах sl. [c.168]

В связи с этим интересно более подробно остановиться на сопоставлении теплоемкости со спектром механических потерь [О Рейли, Караш (1966)]. Такое сопоставление кажется на первый взгляд вполне обоснованным, так как при анализе спектра механических потерь часто используются те же выражения, что и в теории теплоемкости. В частности, при объяснении наблюдаемых при повышении температуры механических потерь говорят о размораживании различных видов механического движения . Однако на самом деле здесь речь идет о двух различных по своей природе явлениях, непосредственное сравнение которых невозможно. Это особенно отчетливо видно в свете квантовой теории полей [ср. Баур (1968)]. [c.120]

Атомная связь изображается в виде двух соприкасающихся шаров, радиусы которых отвечают атомным радиусам, а расстояние между центрами — межатомному расстоянию. Центры орто-заместителей находятся на продолжении линии, соединяющей центр бензольного ядра с центрами атомов С , С , Се, Сц, т. е. заместители расположены, как и всегда, под углом 60° к оси дифенила. Для расстояний С— С в ароматическом ядре принимается величина 1,42 А, для С — — С( = 1,48 А. Отсюда вычисляется расстояние С, — С = 2,90 А (0,71 А+ 1,48 А + 0,71 А) (рис. 34)., ,Величину интерференции (перекрывания) у вычисляют как разность между суммой межатомных расстояний заместителей ds у соответствующих углеродных атомов колец (Сз и Са) и величиной 2,90. Величина 2,90 выбрана в качестве основы для сравнения. Так как, согласно рис. 34, для случая соприкосновения одинаковых по величине заместителей она равна сумме dg. В подобном случае как раз возникает тот предел, выше или ниже которого возможно появление или соответственно отсутствие препятствий свободному вращению. Для. / = d, — 2,90 > О следует ожидать наличия препятствий, для ] = ds — 2,90 <0 — свободного вращения. Если имеются четыре различных заместителя А , Аг, В , Бз, [c.109]

При изучении указанных фармакологических эффектов был обнаружен ряд общих закономерностей. Сравнение различных видов действия мази офлотримол-П с протеазой-С и без нее позволяет сделать вывод о том, что наличие в составе мази протеазы-С способствовало усилению фармакологической активности действующих субстанций оф-локсацина и тримекаина, что можно связать с облегчением их проникновения через кожный покров и через раневую поверхность. [c.232]

По сравнению с неорганическими катализаторами ферменты обладают значительно большей специфичностью действия. Некоторые ферменты катализируют превращение практически только одного какого-либо вещества. Например, фермент глюкозооксида-за, получаемый из плесневых грибов различных видов, специфически окисляет -D-глюкозу до глюконовой кислоты и почти не действует на другие моносахариды. Многие ферменты действуют только на определенный вид химической связи. Например, фермент пепсин гидролизует пептидные связи в молекулах белка, образованные только ароматическими аминокислотами. Наименьшую специфичность обнаруживают ферменты, которые катализируют опреде- ленные группы реакций. Так, например, ферменты, [c.111]

В этой же серии опытов проверяли действие 5,0% ного водного раствора ацеталя I, уже находившегося в 30-суточном контакте с образцами, покрытыми пленкой нефти. Оказалось, что действие отработавших водных растворов ацеталя I незначительно снизилось (с 40 до 31%), но осталось значительно выше по сравнению с водой и водными растворами ОП-10. Как и в опытах с карбонатной поверхностью, отмыв наиболее интенсивно продолжается в течение первых суток опыта. Во всех жидкостях данной серии опытов зафиксирован отмыв нефти с поверхности, покрытой кварцем. Возможно, это объясняется различными видами адсорбции асфальто-смолистых веществ на поверхности кварца и карбоната [24]. Как отмечает автор этой работы, на поверхности кварца преобладает физическая адсорбция и молекулы адсорбата удерживаются на поверхности адсорбента ван-дер-ваальсовыми силами, а при хемосорбции, характерной для карбонатных пород, молекулы адсорбата образуют поверхностное химическое соединение с адсорбентом и смесь осуществляется ковалентными силами. По-види-мому, с поверхности, покрытой кварцем, происходит лучший отмыв нефти во всех исследуемых жидкостях, так как при физической адсорбции связи [c.154]

Сравнение эффективности планов перевозок нефтепродуктов с использованием того или иного вида транспорта или их сочетания не может опираться на средние отчетные цифры по различным видам транспорта, слнво-наливным и перевалочным пунктам. Данные об издержках должны отражать ту специфику конкретных транспортных линий, погрузочно-разгрузочных и перевалочных пунктов, сочетание которых включается в предстоящую схему перевозки. В связи с этим при решении задач оптимизации планов перевозок нефтепродуктов и их распределения по видам транспорта необходимо пользоваться экономическими показателями, отвечающими основным характеристикам транспортных линий, перевалочных пунктов, нефтебаз и их грузообороту. [c.114]

Использование ЭМ приведет к изменению графика нагрузки в энергосетях, так как ЭА будут заряжаться в основном в ночное время и выходные дни. Это в свою очередь изменит соотношение мощностей электрогенерирующих устройств, работающих в базисном, полупиковом и пиковом режимах, и соотношение объемов потребления различных видов топлива, т.е. в конечном итоге окажет влияние на экономические показатели энергосистемы. В связи с этим для экономичес1 ой оценки целесообразности применения ЭМ необходимо использовать системный подход, т.е. рассматривать экономические показатели электрогенерирующей и транспортной систем. В качестве примера проведем технико-экономическое сравнение комплексных систем, включающих электрогенерирующие и транспортные системы. Для упрощения принимаем, что транспортная система имеет лишь парк автомобилей или электромобилей. Заряд электромобилей производится в часы провала графика нагрузки в сетях и в выходные дни. Принимаем для упрощения, что электромобили используют всю провальную нагрузку, поэтому в данном случае в энергосистеме отсутствуют полупиковые установки. Соответственно увеличивается мощность базисных установок, в качестве которых рассмотрим АЭС или ТЭС на угольном топливе. В качестве энергосистемы принимаем систему мощностью 10 ГВт, параметры которой были рассмотрены ранее. Принимаем, что автомобили и электромобили работают в городе, соответственно КПД автомобиля составляет 15%, а КПД Эм - 60%. Будем рассматривать ЭМ первого и второго поколений. В качестве ЭМ первого поколения рассматриваем ЭМ со свинцовым ЭА, пробег их без заправки не превышает 100 км, средняя скорость не выше 33 км/ч и соответственно среднее время работы ЭА в режиме разряда - 3 ч в сутки. [c.249]

Жидкое стекло является наиболее распространенным и широко освоенным связующим для жаростойких бетонов. Жаростойкие зетоны [45, 46] предназначены для сооружения тепловых агрегатов в различных отраслях промышленности нефтехимической, имической, машиностроительной, строительных материалов, металлургической, целлюлозно-бумажной и др. В соответствии с требованиями ГОСТ 20910—82 и ГОСТ 25192—82, предельно допустимая температура применения таких бетонов устанавливается от 300 до 1800 °С. Бетоны, предназначенные для эксплуатации при высоких температурах, делятся на жароупорные с огнеупорностью до 1580 °С и огнеупорные с огнеупорностью выше 1580 °С. Такие бетоны являются продуктами твердения бетонных смесей, состояших из огнеупорного заполнителя, связующего и различных добавок—отвердителей, пластикаторов, регуляторов сроков схватывания и т. д. Твердение бетонов осуществляется самопроизвольно за счет химического взаимодействия связующего и отвердителя или при нагреве до температур в интервале 100—600 °С. Нормируются такие свойства бетона, как плотность (объемная масса) — в пределах от 300 до 1800 кг/м , по термической стойкости в водных и воздушных теплосменах, по морозостойкости, по водонепроницаемости и т. д. Принято различать тяжелые бетоны — с плотностью свыше 1500 кг/м и легкие — с плотностью менее 1500 кг/м . При этом легкие бетоны с плотностью выше 1000 кг/м применяют для несущих конструкций и теплоизоляционных покрытий, а с плотностью менее 1000 кг/м — только в качестве теплоизоляции. Жаростойкие бетоны могут быть использованы вместо штучного огнеупора в виде блоков или монолитных конструкций. Процесс производства изделий из жаростойкого бетона аналогичен производству изделий из обычного бетона. Экономическая эффективность применения жаростойких бетонов обусловлена более низкой по сравнению с огнеупорными изделиями стоимостью и увеличением производительности труда при строительстве. [c.203]

Здесь получена формула, пригодная для практических вычислений физико-химических свойств Р. Одной из трудностей является возросшее (по сравнению с соединениями СяНгя+г) число различных видов структурных элементов связей. Другая трудность состоит в том, что при заданном общем числе а атомов С число г двойных связей может быть различным. Надо было найти границы изменения г при заданном п. [c.141]

Дипольньи момент соединения представляет o6oii векторную сумму всех имеющихся в молекуле моментов, которые в отдельности не поддаются прямому измерению ). Кроме того, дипольные моменты связей п замест 1телеп не для всех соединений постоянные величины, так как дипольный момент связи является функцией по крайней мере двух атомов, образующих связь. Поэтому полный момент соединения можно представить в виде векторной суммы подходящим образом выбранных отдельных моментов только приближенно. Направление диполь-ного момента не определяется измерением непосредственно. Однако его нетрудно определить сравнением различных соединений (см, ниже). [c.50]

Характер и интенсивность обонятельного ощушения, возбуждаемого химическим соединением, определяется его молекулярной структурой. Однако выяснение связи между ними осложняется следующими факторами а) отсутствием объективных методов оценки запаха б) неспособностью человека количественно определять эффекты запаха в) сомнительностью чистоты многих исследованных препаратов и г) низкой чувствительностью химических и физических методов анализа по сравнению с органолептическим испытанием. Большинство запахов имеет сложную природу, хотя мы воспринимаем их как простые, причем есть только один способ установления связи между различными запахами — сравнение их между собой. Так, профессиональные парфюмеры говорят между собой на языке ощущений , в который входят такие выражения, как зеленая нота , высокая цветочная нота , тяжелые полутона и т. п. Наиболее таинственное свойство запахов заключается в том, что их комбинации не подчиняются каким-либо определенным закономерностям. Многие соединения в чистом виде имеют запах, резко отличающийся от того, который получается при подмешивании к ним других пахучих веществ. Знание взаимных влияний различных запахов составляет основу парфюмерного искусства. [c.618]

Вторую группу составляют краски, применяемые для остальных способов печатания. В составе этих красок содержатся растворители, чаще всего метилциклогексанон или метил-этилкетон. Для быстрозакрепляющихся красок в качестве разбавителя пригоден и ацетон. К реже применяемым растворителям относятся тетрагидрофурфуриловый спирт и диэтиловый эфир этиленгликольацетата (целлозольвацетат). Связующими могут служить различные виды сополимеров винилацетата с винилхлоридом. Для глубокой печати и флексографии применяются одинаковые виды красок. Краски для трафаретной печати приготовляются из тех же компонентов, что и для глубокой печати, но отличаются от последних консистенцией. Все эти краски закрепляются исключительно в результате испарения растворителей, поэтому процесс высыхания можно ускорить подбором растворителей с лучшей испаряемостью, а там, где это возможно, также и повышением температуры при сушке. По сравнению с офсетными красками краски для этих видов печати имеют лучшую адгезию к пленке кроме того, они обладают высокой стойкостью к истиранию. [c.80]

Влияние химической природы сьфья и продуктов (оксидов) на морфологию частиц. Статистика экспериментальных данных по разложению различных видов солевого сырья в оксидные материалы показывает сильное влияние химической природы сырья и Н-среды на морфологию получаемых частиц. Наличие гидроксильных ионов (особенно во внутренней координационной сфере растворенной соли), окружающих ион растворенного металла, во всех случаях способствует образованию сплошной оксидной частицы, причем при более низкой температуре по сравнению с нитрат-ионами. Сходное наблюдение имеет место и применительно к оксихлоридным соединениям металлов в растворе хлор в виде хлорида водорода покидает частицу легче и с меньшими разрушениями ее оболочки, чем оксиды азота. Наличие нитрат-иона во внутренней координационной сфере молекул в растворе, особенно при низких рН, замедляет процесс деструкции соли из-за возникновения в растворе молекулярных цепочек, элементы которых связаны друг с другом водородными связями через нитратные группы. [c.271]

Ряд исследователей указывают на возможность образования в воде циклических полимеров из молекул. Недавно Лендом и Ширагой [596] методом молекулярных орбиталей были проведены подробные вычисления стабильности различных видов циклических и нециклических полимеров, содержащих ограниченное число молекул воды. Авторы этой работы пришли к выводу, что образование циклических полимеров в воде не приводит к существенному увеличению стабильности ассоциатов, т. е. стабильность циклической структуры по сравнению с нециклической возрастает только за счет увеличения общего числа водородных связей. Циклический три-мер менее стабилен, чем линейный, поскольку содержит боль- [c.57]

V. Грубые дефекты (частично графитизированные углероды). Представление об углероде как о полимере, содержащем макромолекулы, вытекает из рассмотрения процесса графитизации (см. 1.7). Дефекты типов I—IV рассматривались на примере почти графитовой структуры. Значительно более грубые дефекты по отношению к идеальному графиту можно найти в широком ассортименте частично графитизиров- шного углерода. В последнем только малые области крис таллитов углеродного полимера приближаются к структуре графита. Они связаны вместе посредством различных видов углеродных структур, которые по сравнению с решеткой графита должны рассматриваться как аморфные . Если в кристалле присутствуют подобные крупномасштабные дефекты, то соответствующий способ описания реальной структуры должен быть выбран в зависимости от происхождения полимера. Одна из гипотез, которую можно проверить экспериментально, состоит в том, что поры, присутствующие в углероде, существенно зависят от того, каким образом кристаллиты связаны между собой. Объемная плотность частично графитизированного углерода может быть на 25—30% ниже плотности идеального графита. В таком углероде расположение атомов на внутренних поверхностях пор может оказать существенное влияние на физикохимические свойства. [c.25]

В природе бор встречается главным образом в виде кислородных соединений, поэтому кристаллохимия кислородных соединений и боратов представляет несомненный интерес. Следует отметить, что бораты кристаллохимически мало изучены по сравнению с силикатами, хотя в химии боратов кристаллохимические исследования несомненно имеют не меньшее значение, чем в химии силикатов. Уже сейчас можно отметить существенное структурное различие боратов и силикатов. Кремний в соединениях с кислородом всегда образует четыре тетраэдрические связи 04. Различные силикаты отличаются числом и сочетанием этих тетраэдров, которые могут быть изолированными, соединенными в группы, кольца, цепи и ленты, слои и пространственные каркасы. В соединениях бора с кислородом установлено наличие двух структурных групп плоской треугольной ВО3 (рис. 8) и тетраэдрической ВО (рис. 9). Примерами соответствующих соединений [c.25]

При интерпретации ГПХ-хроматограмм существуют три степени точности. Можно просто сравнивать различные хроматограммы между собой, и если анализируются различные образцы одного и того же полимера, синтезированные в различных условиях, то при таком качественном сравнении можно получить ценную информацию. Для большей точности необходимо преобразовать ГПХ — хроматограммы в кривые МВР. Из них (после нормировки) можно вычислить известными способами средние молекулярные веса и их отношение. Для этого необходимо иметь градуировочную кривую для анализируемого полимера, чтобы определить зависимость объема элюента от молекулярного веса. Использовать для преобразования высоту пика хроматограммы нельзя. В большинстве случаев объем элюента V и молекулярный вес узкодисперсного полимера удается связать линейной зависимостью вида [c.122]

Тесная связь между свойствами при малых деформациях и разрывными свойствами была проиллюстрирована при рассмотрении поверхности свойств, описывающей связь между напряжением, де( рмацией и временем. Для рассмотренных простых систем влияние температуры может быть учтено с помощью уравнения ВЛФ. Поскольку выражения для запасенной упругой энергии и функции, описывающие распределение времен релаксации, для различных полимеров подобны, следует также ожидать и подобия характеристик прочности при условии, что сравнение производится для соответственных состояний. Различные виды испытаний могут рассматриваться как разные трдекторий на указанной поверхности свойств. Обычные способы выражения прочностных свойств представляют собой проекции кривой, являющейся геометрическим местом точек разрыва, на плоскости напряжение— деформация, напряжение—время или деформация—время. Первая из этих проекций называется огибающей разрывов и представляет наибольший интерес, поскольку она не зависит от скорости испытаний и температуры, непосредственно связана со степенью поперечного сшивания и, по-видимому, не зависит от условий испытаний. [c.382]

Меньше всего извлекался сульфонол НП-1 (в среднем 17%), больше — хлорный сульфонол и алкилсульфонат с разветвленной боковой цепью, лучше всего — прямоцепочечный алкилбензолсульфонат НП-3 (72—85%). Снижение эффективности удаления ПАВ на биофильтрах по сравнению с эффективностью удаления ПАВ в аэротенках отмечается также многими исследователями. На наш взгляд, это связано с различной степенью обеспеченности сооружений воздухом, а в случае поступления биологически жестких ПАВ или при их высоких концентрациях — с выносом из аэротенков части этих веществ в виде пены. [c.52]

Явления резонанса. Данные нами иллюстрации, в которых мы избегали локализации электронов в пространстве, дают возможность сделать следующий вывод неполярная электронная связь является только предельным случаем ковалентной связи между двумя определенно различными видами атомов. Если принять во внимание еще явление резонанса, то это даст непрерывный переход к гетерополярной ионной связи. Примем, лапример, что А имеет сдан лишний электрон по сравнению с достроенной восьмиэлектронной оболочкой, тогда как у В нехватает одного электрона [c.190]

Сходный эффект достигается (хотя и в значительн меньшей степени) путем создания очень жирного помола бумажной массы. Слизеобразные продукты механической деструкции целлюлозы, переходящие при сушке влажного бумажного полотна в очень сильно набухшее или частично растворенное состояние, также перекрывают поры, значительно уменьшая капиллярное проникновение воды через бумагу. Такие бумаги, известные как пергамин, находят широкое практическое применение. Такими же водо- и жироустойчивыми материалами являются получаемые аналогичным путем различные виды чертежной кальки. Здесь калька упомянута е как специальный водоустойчивый материал, а в связи с тем, 4x0 монолитизация системы волокон в бумаге из массы жирного помола резко уменьшает количество поверхностей раздела между волокнами и соответственно снижает светорассеяние (повышает прозрачность) бумаги. Пергамин и калька, а особенно растительный пергамент, отличаются высокой прозрачностью по сравнению е обычными бумагами. Разрыв контактных связей между волокнами приводит к возникновению новых поверхностей раздела. Поэтому перегиб листа пергамента, нергамина или кальки приводит к возникновению устойчивого помутнения в месте перегиба. В исследованиях структуры бумаги, в частности для определения числа [c.198]

Полиуретаны благодаря большому разнообразию их химического строения представляют весьма обширный класс полимеров, которые по свойствам можно отнести к различным видам полимерных материалов — термопластов, эластомеров, тер-моэластопластов [1—4]. Особенностью структуры полиуретанов является наличие у них плотной сетки физических связей, которая для полиуретанов на основе олигоэфирогликолей (эластомеров и термоэластопластов) легко может перестраиваться в результате термических и механических воздействий [2]. Фактически имеет место своеобразное самоусиление полиуретанов сеткой физических связей, узлами которой являются полярные группы цепи, способные к специфическому взаимодействию. Именно это обстоятельство, по-видимому, создало мнение о том, что нет практической целесообразности в физической модификации (усилении) полиуретанов путем введения в них наполнителей. Отсюда и весьма скудные по сравнению с другими полимерами сведения о свойствах наполненных полиуретанов. Что касается вообще проблемы наполнения полимеров, то к настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал о структуре, физико-химических и физико-механических свойствах наполненных полимеров [5—10]. Определенный вклад в проблему наполненных полимеров вносят и имеющиеся сведения об особенностях структуры и свойств наполненных полиуретанов. Вызвано это тем, что в зависимости от химического строения полиуретаны могут обладать различной гибкостью цепи и отдельные их представители являются удобными моделями для выяснения влияния границы раздела с твердым телом на свойства различных видов полимерных материалов. Вместе с тем полиуретаны, как и другие полимеры, также могут входить в состав гетерогенных полимерных материалов, содержащих твердые компоненты (наполнители, пигменты и т. д.), в связи с чем вопрос исследования свойств наполненных полиуретанов представляет и самостоятельный интерес. [c.84]