Что такое энергетическое сопряжение

Позднее были получены экспериментальные данные о существовании еще одной формы энергии, также используемой клеткой для совершения разного рода работы. Открытие этой формы энергии принадлежит английскому биохимику Питеру Митчеллу (Р. Mit hell), разработавшему в 60-х гг. хемиосмотическую теорию энергетического сопряжения, объясняющую превращение (трансформацию) энергии, освобождающейся при электронном транспорте, в энергию фосфатной связи АТФ. П. Митчелл постулировал, что при переносе электронов по окислительно-восстановительной цепи, локализованной в мембранах определенного типа, называемых энергопреобразующими, или сопрягающими, происходит неравномерное распределение Н+ в пространстве по обе стороны мембраны (рис. 25). Предложенная им модель предусматривает определенное расположение переносчиков электронов в сопрягающей мембране, например ЦПМ, которые могут быть погружены в глубь мембраны или локализованы у наружной и внутренней ее поверхностей, так что образуют петли в цепи переноса электронов. В каждой петле (у прокариот электронтранспортные цепи в сопрягающих мембранах могут формировать разное число петель ) два атома водорода движутся от внутренней стороны ЦПМ к наружной с помощью переносчика водорода (например, хинона). Затем два элект-рона возвращаются к внутренней стороне мембраны с помощью со- [c.86]

Возникновение хемиосмотической гипотезы вызвало значительные перемены в подходе к изучению процессов, связанных с транспортом ионов. Из области исследования вторичных явлений, побочных реакций энергетического сопряжения, изучение энергозависимого транспорта ионов превратилось в центральную проблему биоэнергетики. Так, в частности, после сравнения действия ионофоров и жирорастворимых ионов на сопрягающие мембраны и на искусственные липидные бислои был сделан вывод о первичной роли в сопряжении трансмембранного потенциала. В этой главе мы рассмотрим основные свойства проницаемости мембран и действие ионофоров, создающих дополнительные специфические пути проникновения для ионов. [c.30]

Хемиосмотическая гипотеза энергетического сопряжения, в живой клетке получила в последнее время много экспериментальных подтверждений. Эта гипотеза, которую многие специалисты называют уже теорией, не отрицает существования предшественника АТФ в системе окислительного фосфорилирования, но свойство унифицированной формы энергии относит к трансмембранному электрохимическому потенциалу ионов водорода Н+ ((Лцн ). Таким образом, клетка имеет две формы унифицированной энергии — химическую в форме АТФ и энергию в форме мембранного потенциала. Через мембранный потенциал энергия окисления трансформируется затем в дмическую работу (синтез АТФ, обратный перенос электронов в других местах энергетического сопряжения), в осмотическую работу (транспорт ионов против градиента через мембрану), в тепло. Главная же функция мембранного потенциала — сопряжение процессов окисления и фосфорилирования. [c.409]

В последние годы особый интерес приобретают такие добавки к смазочным маслам, которые могут снижать не только износ, но и трение сопряженных пар. Такое сочетание свойств имеет большое значение, поскольку благоприятно сказывается на энергетических показателях двигателя, что в конечном счете позволяет сократить расход топлива за счет снижения потерь мощности на трение. За рубежом соединения такого типа получили название модификаторов трения или присадок, снижающих трение в отечественной литературе их называют высокотемпературными антифрикционными присадками. [c.264]

Таким образом, при энергетическом сопряжении процессов в мембране в принципе возможно усиление или ослабление результирующего потока массы в направлении, определяемом градиентом химического потенциала р. (пассивный перенос), и даже миграция газов в область более высоких значений (активный перенос). В любом случае в мембране совершается работа по перемещению массы за счет части свободной энергии, освобождающейся при химической реакции другая ее часть диссипирует. [c.18]

Так обстоит дело лишь с суммарной свободной энергией системы. Однако, как мы знаем (см. ч. I), процессы, самопроизвольно протекаюш,ие в неравновесной системе в направлении уменьшения свободной энергии, могут индуцировать те или иные процессы в той же системе, идущие с повышением свободной энергии, аким образом, мы будем иметь энергетическое сопряжение или химическую индукцию в самом общем смысле этого слова. Так, например, процессы конденсации материи, протекающие на Солнце (в частности, образование ядер гелия из протонов и нейтронов), ведут к освобождению огромного количества лучистой энергии, которая, попадая на Землю и другие планеты, может вызывать химические превращения, сопровождающиеся увеличением свободной энергии соответствующих молекулярных систем, т. е. процессы, в результате которых возникают продукты, обладающие свободной энергией, большей, чем исходные. [c.293]

Хотя синтез АТР частично происходит и в растворимых ферментных системах, все же ббльшая часть АТР образуется в ферментных комплексах, расположенных в мембранах определенных классов. К таким сопрягающим мембранам относятся плазматическая мембрана прокариотических клеток (бактерий и сине-зеленых водорослей), внутренняя мембрана митохондрий и мембрана тилакоидов хлоропластов (рис, 1.1). Механизмы синтеза АТР и транспорта ионов в этих мембранах весьма близки, несмотря на различную природу первичных источников энергии. Это позволяет выделить изучение этих механизмов в отдельную область, названную энергетическое сопряжение или биоэнергетика. [c.9]

При отсутствии переноса реагентов через катализатор тепло, выделяющееся при любой экзотермической реакции, которая идет на одной поверхности катализатора, может быть удалено и использовано для проведения эндотермической реакции на другой поверхности катализатора. Для такого (энергетического) сопряжения каталитических процессов можно применять любой катализатор, обладающий достаточной теплопроводностью. Катализаторы с невысокой теплопроводностью можно наносить в виде тонких слоев на поверхность теплопроводящего элемента, причем на разных сторонах этого элемента можно наносить разные катализаторы. [c.122]

Нетрудно видеть, что перенос макроэргических связей обеспечивает энергетическое сопряжение реакций и делает возможным использование одного или немногих ве- ществ для энергетического питания целой системы реакций. Понятно, что для обеспечения развитой кодированной формы управления потоком энергии лучше всего все порции энергии, получаемые извне, запасать в виде энергии макроэргических связей, а затем извлекать энергию по мере надобности и в той форме, в какой она будет нужна. В действительности нет необходимости всю энергию запасать именно в молекулах АТФ. Вполне достаточно иметь запас какого-либо вещества, которое, легко взаимодействуя с АДФ, может обеспечить быстрое образование активных и мобильных молекул АТФ тогда, когда потребуется произвести какую-либо работу. Так оно на самом деле и происходит. В процессе фотосинтеза, например, молекулы АТФ играют важную роль, улавливая энергию возбужденных светом электронов и направляя ее на синтез углеводов, но запасается в клетках не АТФ, а крахмал, который и служит для сохранения больших количеств энергии. [c.148]

Анаболические процессы протекают благодаря энергии, заключенной в химических связях молекул специфической группы высокоэнергетичес-KUXсоединений (АТФ и др.), в которых аккумулируется энергия, выделяемая в катаболических процессах. Необходимо отметить, что с химической точки зрения термин высокоэнергетические соединения не совсем корректен. В биохимии под высокоэнергетическими соединениями понимаются лабильные вещества, гидролиз которых в физиологических условиях сопровождается значительным понижением AG. Выигрыш в свободной энергии используется для смещения равновесия в сопряженных термодинамически невыгодных биохимических процессах, например синтеза биополимеров. Так, АТФ является сопрягающим энергетическим звеном обеих сторон метаболизма — анаболизма и катаболизма. Такое энергетическое сопряжение представляет собой основной способ использования энергии в живых организмах. Примеры сопряженных биохимических реакций будут неоднократно обсуждаться на страницах данного раздела. Но не только АТФ, а и другие соединения, образующиеся в результате катаболизма и используемые в анаболических процессах для синтеза специфических биомолекул, выполняют роль субстратов, сопря- [c.312]

ЧТО ТАКОЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЕ СОПРЯЖЕНИЕ [c.9]

Здесь возрастание числа неспаренных электронов возможно только путем перевода одного из электронов на следующий энергетический уровень, т. е. в состояние 3 . Однако такой переход сопряжен с очень большой затратой энергии, которая не покрывается энергией, выделяющейся при возникновении новых связей. Поэтому за счет неспаренных электронов атом кислорода может образовать не больше двух ковалентных связей, а атом фтора — только одну. Действительно, для этих элементов характерна постоянная ковалентность, равная двум для кислорода и единице — для фтора. [c.125]

Задача этой книги — дать введение в биоэнергетику, а не обзор последних достижений в этой области. Поэтому, во-первых, несмотря на то, что практически по каждой из рассмотренных тем в литературе существуют различные точки зрения, я буду исходить из тех представлений, которые, как мне кажется, принимаются сейчас большинством исследователей. Так, в частности, отправной точкой для изложения будет служить основной постулат хемиосмотической гипотезы энергетическое сопряжение осуществляется через электрохимический градиент протонов. Во-вторых, при цитировании я ограничился наиболее доступными обзорами и очень небольшим числом оригинальных работ, которые служат лишь для иллюстрации. Эти обзоры содержат полную биоэнергетическую библиографию и позволяют значительно сократить объем книги. Я надеюсь, коллеги примут во внимание, что отбор цитируемых оригинальных работ ни в коей мере не отражает научный приоритет. [c.7]

Если возбуждение атома, приводящее к увеличению числа неспаренных электронов, связано с очень большими затратами энергии, то эти затраты не компенсируются энергией образования новых связей тогда такой процесс в целом оказывается энергетически невыгодным. Так, атомы кислорода и фтора не имеют свободных орбиталей на валентной электронной оболочке. Здесь возрастание числа неспаренных электронов (способствующих образованию наиболее прочных связей) возможно только путем перевода одного из электронов на следующий энергетический подуровень, т. е. в состояние 3 . Однако такой переход сопряжен с очень большой затратой энергии, которая не покрывается энергией, выделяющейся при возникновении новых связей. Поэтому за счет неспаренных электронов атом кислорода может образовать не больше двух ковалентных связей, а атом фтора — только одну. Действительно, для этих элементов характерна ковалентность, равная двум для кислорода и единице — для фтора. [c.124]

Наиболее отличающимися по свойствам и наиболее важными с практической точки зрения являются 1,3-диеновые углеводороды во главе с первым их представителем бутадиеном-1,3 СНг=СН—СН=СНг. Все четыре атома углерода бутадиена-1,3 находятся во втором валентном состоянии, а 1,3-расположение двойных связей называется сопряженным, так как в реакциях присоединения вся система ведет себя часто как единое целое (это будет видно далее). Сопряжение связей в бутадиене-1,3 (и других сопряженных системах) сказывается на энергетическом уровне системы, который на 3—4 ккал/моль ниже, чем в системах с изолированными двойными связями. Это видно из того, что при каталитическом гидрировании олефинов выделяется 30 ккал/моль, а при гидрировании бутадиена-1,3 выделяется не 60, как для диенов с изолированными я-связями, а 56,4 ккал/моль. Таким образом, сопряжение понизило энергию двух двойных связей на 3,6 ккал/моль (эффект сопряжения, энергия резонанса). [c.268]

Левая часть (И, 15) представляет собой энергию, которая рассеивается. В соответствии со вторым началом правая часть уравнения (П, 15) должна быть положительной в необратимом процессе (или равной нулю в обратимом). Для потоков, которые друг от друга не зависят, это означает, что знак потока должен совпадать со знаком силы (сопряженной этому потоку). Так, например, растворенное вещество переносится от области большей концентрации к области меньшей, и поток вещества имеет тот же знак, что и сила осмотического давления. Взаимодействие потоков может привести к тому, что некоторые члены в сумме 2/Дг станут отрицательными или обратятся в нуль, но общая величина суммы все же будет удовлетворять указанным условиям. Различные случаи энергетического сопряжения потоков, встречающиеся в биологических системах, часто выражаются в переносе вещества против градиента концентрации (активные переносы). [c.32]

Нам удалось показать, что, действуя светом на один из компонентов связанной системы в области его спектра поглощения, можно осуществить перенос протона к другому компоненту против термодинамического потенциала, например переместить протон от иона акридина к янтарной кислоте, как указано в схеме вертикальной стрелкой. При прекращении действия света система возвращается в первоначальное состояние. Опыты производились в конденсированной фазе при температуре жидкого воздуха. Предпосылкой для возможности подобного энергетического сопряжения между различными компонентами общей системы должно быть их структурное сопряжение даже такими слабыми связями, какими являются водородные связи. [c.348]

Так, например, добавление л г/ к В может привести к образованию ВX в реакции В+ х у В х + у, что никак не удалось бы при попытке провести реакцию В+х- В х. Таков энергетический механизм химических сопряженных реакций, открытых в начале нашего века Н. А. Шиловым [331]. [c.116]

Более поздние взгляды Д. Грина наиболее полно изложены в работе [60], в которой развивается концепция парности . В основе концепции лежит идея, что для преодоления высокого термодинамического барьера при химических изменениях должен происходить разрыв пары связей с одновременным образованием новой пары связей. В таком случае ферменты можно рассматривать как машины, реализующие этот принцип. При переходе от классической энзимологии к энергетическому сопряжению, мышечному сокращению и т. д. будут добавляться новые возможности к основной ферментативной машине, при полном сохранении принципа парности. Сама по себе идея преемственности в развитии биоэнергетических механизмов, безусловно, рациональна. Однако при всей оригинальности и универсальном подходе, данная концепция лишена как структурно-функциональной основы (связи с надмолекулярной организацией ферментов и других структур), так и молекулярной конкретности. Приводимые в работе [60] тетраэдрические диаграммы практически никак не соотносятся с реальными функциональными группами аминокислот, организованными определенным образом в белковых структурах. [c.44]

Относительная легкость, с которой молекула мономера отделяется от свободного полимерного радикала, указывает на наличие энергетического сопряжения между эндотермическим разрывом связи С—С и экзотермическим образованием двойной связи в полученном таким путем мономерном бирадикале. При разрыве какой-либо другой связи такое сопряжение между этими процессами, как указывают Люис и Нэйлор [2], наблюдается только [c.14]

Гидрофобный слой, образованный липидным бислоем, создает эффективный барьер для заряженных веществ. Поэтому бислои, кроме некоторых важных случаев (разд. 2.5), непроницаемы для катионов и анионов. Они непроницаемы также и для протонов, что является жизненно важным для энергетического сопряжения, так как благодаря этому предотвращается короткое замыкание в цепи протонного тока (разд. 4.5). Бислой обладает не только высоким электрическим сопротивлением, но и способностью выдерживать очень большие электрические поля. При мембранном потенциале 200 мВ напряженность электрического поля, приложенного к гидрофобному слою сопрягающей мембраны, превышает 300 ООО В-см . [c.34]

В 1961 г. английский биохимик П. Митчел выдвинул хемиосмо-тическую (электрохимическую) гипотезу энергетического сопряжения окисления и фосфорилирования, которая в дальнейшем получила подтверждение и развитие во многом благодаря работам советских ученых (В. П. Скулачев, Е. А. Либерман). Принцип хемиосмотического сопряжения иллюстрирует рис. VI. 14. Субстрат АНг —донор водорода — окисляется на активном центре фермента, встроенного на внешней стороне мембраны митохондрии. При этом 2Н+ и А выбрасываются в окружающую среду, а два электрона переносятся на внутреннюю сторону мембраны по так называемой дыхательной цепи, ориентированной поперек мембраны. Локализованный на внутренней стороне переносчик электронов передает электроны акцептору водорода В (например, кислороду), который присоединяет 2Н+ из внутримитохондриального матрикса. Таким образом, окисление одной молекулы АНг приводит к возникновению 2Н+ во внешнем пространстве и исчезновению 2Н+ из внутреннего пространства митохондрии. Возникший градиент ионов водорода генерирует трансмембранный потенциал, который оказывается достаточным по величине для осуществления реакции фосфорилирования. Последняя состоит во взаимодействии АДФ с фосфатом Ф и приводит к образованию АТФ с поглощением 2Н+ из внешнего пространства и выделением 2Н+ в матрикс. Величина трансмембранного потенциала сравнительно 160 [c.160]

Одной из основных проблем современной биохимии является выяснение механизма превращения энергии, выделяющейся в результате взаимодействия связей С — Н с кислородом с образованием двуокиси углерода и воды в энергию фосфоангидридной связи АТФ — единой платежной единицы в процессах переноса химической энергии, используемой для большого числа синтетических и метаболических функций. Если энергетическое сопряжение имеет химический механизм (хотя это еще не очевидно [185]), то оно может происходить либо непосредственно через окисление некоторых легко образующихся низкоэнергетических фосфатных производных до высокоэнергетических форм, которые могут затем переносить фосфат на АДФ, давая АТФ, либо через окисление некоторых других низкоэнергетических молекул до высокоэнергетических форм, которые могут дать макроэргический фосфат через серию реакций переноса. В последнее время стало известно несколько примеров такого активационного процесса, в котором происходит образование высокоэнергетического тиолового эфира при окислении альдегида. Тиоловый эфир может реагировать дальше, давая ацилфосфат и при известных обстоятельствах АТФ. Этот тип активации является ответственным за образование макроэргических фосфатных связей на субстратном уровне фосфорилирования, в котором метаболит, подвергающийся окислению, превращается в активированный продукт. В настоящее время, однако,еще нет уверенности, что аналогичный процесс происходит при многоступенчатом переносе электронов между субстратом и кислородом, который является ответственным за освобождение большей части энергии в аэробном метаболизме. Интерес к этой проблеме стимулировал поиски реакций, в которых фосфатная группа превращается в энергетически богатую форму посредством окислительного процесса, что может служить моделью реакций с природным коферментом. Хотя в настоящее время еще нет доказательств, что какой-либо процесс такого рода ответствен за окислительное фосфорилирование, эти исследования интересны с химической точки зрения и в качестве источника некоторых потенциально полезных синтетических методов. [c.132]

Особенно большой подвижностью ли-электронов обладают соединения с сопряженными связями. Чередование лростых связей с двойными создаст систему так называемых сопряженных связей. Пи-электроны в таких случаях почти полностью теряют связь со своими двумя ядрами и свободно перемещаются по всей цепочке сопряженных связей, принадлежа всем ядрам вместе и не имея определенного постоянного места. Это явление называют делокалязацией электронов (от латинского ло-кус — место). В молекулах различных химических соединений, атомы, вообще говоря, расположены в пространстве, но ядра атомов, связанных системой сопряженных связей, всегда лежат в одной плоскости. Чем длиннее цепь сопряженных связей, тем больше подвижность пи-электронов, тем меньше энергии требуется для перевода электрона на более высокий энергетический уровень, тем больше смещается поглощение в длинноволновую область спектра, тем глубже окраска вещества. [c.36]

Если два пути окисления свободный и энергетически сопряженный— сосуществуют в одной и той же клетке, возникает проблема, как предотвратить утилизацию всех восстановительных эквивалентов по тому из них, который термодинамически более выгоден. Без сомнения, пространственное разграничение (компарт-ментализация) метаболических процессов играет ведущую роль в решении этой проблемы. Так, например, дегидрогеназы основных субстратов локализованы в матриксе, так что восстановительные эквиваленты, питающие дыхательную цепь, образуются непосредственно внутри митохондрий и потому сами по себе недоступны для внешних систем свободного окисления. Кроме того, во bi t-ренней митохондриальной мембране содержится несколько АцН-зависимых переносчиков, ответственных за аккумуляцию в матриксе тех субстратов, чьи дегидрогеназы имеются не только в митохондриях, но и в цитозоле. Если же дегидрогеназа данного субстрата локализована исключительно в цитозоле, то используются особые челночные механизмы, переносящие восстановительные эквиваленты из цитозоля в матрикс. [c.192]

Однако такого рода разрыв двух валентных связей является менее вероятным, чем образование HjOa, ибо дополнительно необходим разрыв связи —-О — О—. Кроме того, реакция III маловероятна без энергетического сопряжения с реакцией II. [c.48]

Ближайшими же практическими результатами этой теории являются уже исследованные в лабораторных условиях процессы, в основу которых положено энергетическое сопряжение реакций, в том числе таких, на которые наложены строгие термодинамические ограничения. Согласно одному из принципов химической эволюции саморазвитие открытых каталитических систем совершается за счет энергетического сопряжения с экзэргонической базисной реакцией, КПД использования которой в ходе эволюции растет. Следовательно, в системе развиваются процессы, направленные против равновесия, сама же система приобретает динамическую устойчивость, или устойчивое неравновесие . Этот принцип и использован для осуществления ряда реакций, которые пока не были реализованы иными путями. [c.210]

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

Непористые реакционно-диффузионные мембраны отличаются от прочих химической формой связи компонентов разделяемой смеси и исходного материала мембраны. Химические реакции приводят к образованию новых веществ, участвующих в транспорте целевого компонента. Массоперенос компонентов разделяемой газовой смеси определяется не только внешними параметрами и особенностями структуры матрицы, но и химическими реакциями, протекающими в мембране. В подобных системах за счет энергетического сопряжения процессов диффузии и химического превращения возможно ускорение или замедление мембранного переноса, в определенных условиях возникает активный транспорт, т. е. результирующий перенос компонента в направлении, противоположном движению под действием градиента химического потенциала этого компонента. В сильнонеравновесных мембранных системах могут формироваться структуры, в которых возникают принципиально иные механизмы переноса, например триггерный и осциллирующий режимы функционирования мембранной системы. Обменные процессы такого рода обнаружены в природных мембранах, но есть основания полагать, что синтетические реакционно-диффузионные мембраны в будущем станут основным типом разделительных систем, в частности, при извлечении токсичных примесей из промышленных газовых выбросов. [c.14]

Необходимость поисков каких-то новых критериев направления или оптимальности функционирования биологических систем, основанных на понимании особенностей их внутреннего строения и жизнедеятельности, является важной проблемой биофизики. Одна из таких попыток связана с постулированием того, что оптимальная самонастройка метаболических процессов происходит в направлении максимально возможного в данных условиях энергетического сопряжения реакций. Это выражается в минимальном значении скорости уменьшения свободной энергии (1Р/(И за счет определенной согласованности метаболических процессов, а не в результате уменьшения скорости продуцирования энтропии по теореме Нригожи-на. Иными словами, предполагают, что в процессе эволюции биологических систем выжили только те из них, которые обладали типом метаболизма, обеспечиваюш им максимально возможное в данных условиях значение свободной энергии Р системы. Однако данное заключение в обш ем виде не может считаться доказанным. [c.157]

Термодинамический потенциал базисной реакции —AZp,r(—AFy,r), являющийся мЬрой ее ородства и равный максимальной полезной работе, которую может совершить базисная реакция в условиях обратимого процесса, имеет непосредственное эволюционное, значение при само раа-витии каталитичеоких систем. Ибо именно благодаря полезной работе, совершаемой базисной реакцией в каталитической системе, могут произойти энергетически сопряженные с ней эволюционные превращения, поглощающие энергию Ч Полезная работа, которая может быть совершена базисной реакцией, является немеханической работой, направленной на упорядоченное превращение химической энергии этой реакции в другие виды химической энергии и на передачу такой энергии на лю- бые процессы, связанные с существованием и развитием открытых каталитических систем. В результате совершения полезной работы возможно пополнение запасов химической энергии в каталитической системе (в ее кинетической и конституционной сферах), в том числе осуществление эволюционных превращений материального субстрата развития, поглощающих энергию в предела-х ее запаса, освобож даемого базисной реакцией (см. также 18). [c.120]

В связи с эволюционным переходом от простых каталитических систем к сложным и повышением степени их организации следу т подчеркнуть, что в принципе для любой стадии сложного механизма базисной реакции в сложной каталитической системе необходим спой отдельный катализатор. Такие катализаторы элементарных стадий сложного механизма базисной реакции, а также вещества с макроэргическими связями, повышающие коэффициент полезного иопользбвания энергии базисной реакции на осуществление различных ироце сов в сложных каталитических системах, относятся к числу вспомогательных веществ, имеющих свои собственные механизмы образования, энергетически сопряженные со сложным механизмом базисной реакции. [c.209]

В этом разделе мы кратко рассмотрим взаимоотношения между хемиосмотической и другими гипотезами энергетического сопряжения в той последовательности, как они развивались после появления первой публикации Митчелла (Mit hell, 1961). При таком подходе возникают две проблемы во-первых, предполагается, что читатель знаком с основами биоэнергетики, и, быть может, начинающие в этой области предпочтут пропустить этот раздел, пока различные концепции не станут им более понятными во-вторых, многие читатели, достаточно знакомые с основами, могут не согласиться с интерпретацией автора. Во всяком случае, мы хотели бы вслед за Гревиллом сохранить доброжелательный, но строгий взгляд на хемиосмотическую гипотезу (Greville, 1969). [c.19]

Энергетическое сопряжение между дыхательной цепью и разностью электрохимических потенциалов протонов чрезвычайно эффективно, поэтому даже небольшое отклонение от равновесия в системе вызывает значительные энергетические потоки. Так, из данных рис. 4.16 следует, что после добавления ADP, которое вызывает переход в состояние Завр с высокой скоростью [c.90]

Имеется достаточно данных для предноложсния, что реакция оксосинтеза является гомогенно-каталитической реакцией. Условия успешного проведения процесса приблизительно соответствуют условиям, при которых карбонилы кобальта являются устойчивыми, хотя имеется очень мало количественных данных о равновесных состояниях, которые позволили бы точно определить эти последиие условия. Стехиометрия реакций требует суммарного присоединения 1 моля окиси углерода и 1 моля водорода на 1 моль олефина. Однако один атом водорода присоединяется к одному атому углерода, а окись углерода и второй атом водорода присоединяются к другому углеродному атому двойной связи. Весьма желательно поэтому изучение последовательности этих ирисоединений, если только они не происходят одновременно. Так как атомы водорода присоединяются к различным углеродным атомам, то обоснованный механизм реакции должен дать объяснение энергетических трудностей, сопряженных с расщеплением водорода в гомогенной среде. [c.298]