Пространственные закономерности реакций расщепления

Пространственные закономерности реакций расщепления [c.156]

В предыдущих сообщениях [1—4] было показано, что количество и расположение метильных групп в гомологах циклопентана оказывает влияние как на предпочтительное расщепление определенных связей кольца, так и на суммарную скорость гидрирования циклопентановых углеводородов. Оказалось, что в наименьшей степени расщепляются связи, соседние с углеродами, несущими заместители, в наибольшей — отстоящие через один углеродный атом от них. Быстрее всего происходит гидрирование самого циклопентана, медленнее гидрируются метилциклопентан и 1,1-диметилциклопентан, еще медленнее то/5аис-1,2-диметилцикло-пентан и с наименьшей скоростью — трансА, 3-диметилциклопеятан, у которого по соседству с углеродами, несущими заместители, находятся четыре связи и всего одна расположена через один углеродный атом от таких углеродов. Для проверки этих намечающихся закономерностей нам казалось интересным посмотреть, как будет гидрироваться 1,2,3-триметилциклопентан, синтезированный нами недавно [5] в виде трех стереоизомеров. Надо было ожидать, что 1,2,3-триметилциклопентан будет гидрироваться столь же медленно, как и 1,3-диметилциклопентан, а может быть, и еще медленнее, поскольку пространственные затруднения, которые могли бы препятствовать контакту молекул углеводорода с катализатором, в этом случае должны быть выражены яснее. Что же касается поведения отдельных стереоизомеров в реакции гидрирования, то на основании развитых нами ранее соображений [6] можно было предполагать, что 1 ,2 , 3 -триметилциклонентан, для которого возможен по сравнению с другими стереоизомерами наибольший контакт с катализатором, будет гидрироваться быстрее их. Однако экспериментальных данных в пользу такого предположения не имелось, так как 1,2-диметилциклопентан гидрировался нами только в транс-фо] ше и на его примере влияния стереоизомерии нам наблюдать не удалось. То н е следует сказать и об 1,3-диметилциклопентане, для которого г МС-форма вообще неизвестна. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология