Дальнейшее развитие теории кислот и оснований

Дальнейшее развитие теории кислот и оснований [c.389]

Определения Аррениуса явились важной основой для дальнейшего развития теории кислот и оснований. Однако эти определения имеют ряд существенных недостатков, основным из которых следует считать ограниченность их применения только к водным растворам электролитов. [c.112]

ДАЛЬНЕЙШЕЕ РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ [c.21]

Таким образом, Ломоносов правильно объяснил результаты опытов Бойля на 16 лет раньше Лавуазье, который повторил их в 1772 г. Как мы увидим ниже, эти опыты имели важное значение для дальнейшего развития теории кислот и оснований. [c.20]

Таким образом, область кислотно-основных протолитических реакций шире, чем предусматривает теория Бренстеда, и последняя недостаточно точно описывает процессы, которые происходят при этих реакциях. Поэтому не вызывает сомнения необходимость дальнейшего развития теории кислот и оснований, начиная с определения этих фундаментальных понятий химии. Цель этого раздела книги состоит в подробном обосновании такого заключения и в выяснении механиз- [c.251]

Таким образом, из всего изложенного выше видно, что теория Бренстеда на современном уровне наших знаний о реакциях между кислотами и основаниями уже недостаточна для их описания поэтому требуется дальнейшее развитие теории кислот и оснований. [c.293]

Дальнейшее развитие теории кислотно-основного катализа после работ Бренстеда и Лоури происходило по нескольким направлениям. К первому из них относится совокупность исследований, связанных с совершенствованием чисто кинетической стороны теории. Сюда принадлежит, в частности, серия исследований Гаммета. Второе направление составляют работы по уточнению механизма самого кислотно-основного взаимодействия. Это — большой комплекс разносторонних исследований, приведших к новым представлениям о непрерывности изменения ионной составляющей химической связи. Третьим направлением является создание расширенных представлений о кислотах и основаниях и открытие общих закономерностей для [c.339]

Дальнейшее развитие химии и использование неводных растворителей привело к необходимости объяснить процессы, протекающие в этих растворителях. Например, хлорид аммония, ведущий себя как соль в водном растворе, при растворении в жидком аммиаке проявляет свойства кислоты, растворяя металлы с выделением водорода. Мочевина С0(КНг)2, растворяясь в безводной уксусной кислоте, проявляет свойства основания, в жидком аммиаке — свойства кислоты, а ее водные растворы нейтральны. Все эти факты нельзя было объяснить на основании теории электролитической диссоциации Аррениуса. В связи с этим определение кислот и оснований были пересмотрены. [c.75]

И. Рихтер исходил из закона нейтральности, ранее установленного К. Венцелем. В своих рядах он видел закон природы, выражающий силу сродства между кислотами и основаниями (на основе соединительных масс). И. Рихтер пытался составить геометрическую прогрессию численных отношений кислот и оснований в солях для доказательства мнимого закона. Он не признавал атомную теорию, поэтому не мог развить открытой им стехиометрии. Однако его ряды привлекли внимание некоторых химиков. Г. Фишер поместил таблицу (рядов) во введении к немецкому изданию книги К. Бертолле. В дальнейшем сам К. Бертолле включил в другую свою книгу — Опыт химической статики (1803) — эту же таблицу. Несмотря на это, идеи, положенные в основу рядов нейтрализации, не получили дальнейшего развития в работах ученых начала XIX в. [c.73]

Еще более общая теория кислот и оснований была высказана Дж. Льюисом в 1923 г. и в дальнейшем (1938) развита им. В качестве исходных положений при создании теории Льюис принял [c.247]

Определение кислот с точки зрения теории электролитической диссоциации было дано С.Аррениусом (см. 6). Дальнейшее развитие химии потребовало уточнить и дополнить определения кислот и оснований. [c.170]

Однако дальнейшее развитие электрохимии показало, что теория Аррениуса не универсальна, что ее приложение ограничивается только одним классом слабых электролитов. Было установлено, что поведение так называемых сильных электролитов не может быть объяснено с точки зрения теории Аррениуса (см. I—III главы). На смену этой теории пришла электростатическая теория Дебая-Онзагера, которая принимала полную диссоциацию электролитов. Для сильных кислот и оснований количественные выводы из теории Аррениуса оказались уже неприложимыми. Состояние этих веществ оказалось необходимым трактовать на основании теории Дебая, хотя, конечно, эта теория не рассматривает вопроса о природе кислот. Теория Аррениуса оказалась недостаточной для объяснения ряда свойств кислот и оснований. Уже исследования инвертирующих свойств кислот, пров еденные Аррениусом и Оствальдом, показали, что каталитическое действие кислот во многих случаях сильнее, чем это можно было ожидать из данных электропроводности. [c.497]

Электропроводность водных растворов кислот, оснований и солей объясняет теория электролитической диссоциации. Эта теория, разработанная в 1887 г. шведским ученым С. Аррениусом, получила дальнейшее развитие после создания учения о строении атома. В процессе ее совершенствования большое значение имели труды русских ученых, особенно И. А. Каблукова. [c.76]

Следует отметить, что оказалось возможным приписать некоторым простым молекулам, как, например, молочной кислоте (В. Кун, 1936 г.) и бутанолу-2 (Дж. Г. Кирквуд, 1937 г.), абсолютные конфигурации при помощи математических методов, основанных на физической теории вращательной способности. Несмотря на то что оба метода привели к результатам, согласующимся, как оказалось впоследствии, с опытом, они все же были не вполне надежны вследствие грубых упрощений, допускаемых при расчете. Поэтому в свое время эти теории не оказали никакого влияния на дальнейшее развитие этого раздела стереохимии. [c.147]

Однако дальнейшее развитие электрохимии растворов показало, что теория Аррениуса неуниверсальна, ее пришлось дополнить теорией сильных электролитов. Принятые сейчас понятия кислота и основание применимы только к водным растворам и становятся непригодными при переходе к растворам в других растворителях. Так, исследования неводных растворов кислот и оснований показали, что кислоты в них не образуют ионов водорода, а основания — гидроксильных ионов. [c.86]

Взгляд Менделеева на растворение как на процесс преимущественно химический получил дальнейшее развитие в современных теориях кислот и оснований. [c.87]

Научное воспитание Берцелиуса проходило под влиянием школы Бергмана в Швеции, культивировавшей тщательность аналитических исследований, и учения Лавуазье о том, что соль есть соединение антагонистических частей — кислоты и основания, а последние представляют собой соединения кислорода с горючими телами. Эта простая теория объясняла все известные тогда взаимные реакции солей, кислот, оснований pi металлов, и она не только объясняла известные факты, но и предвидела новые... Поэтому вера Берцелиуса в теорию Лавуазье была настолько тверда и часто слепа, что он отвергал все, что противоречило этой теории, и нередко искажал факты, чтобы уложить их на таком прокрустовом ложе [82, стр. 108, 109]. Отсюда попытка Берцелиуса доказать присутствие кислорода в аммиаке и соляной кислоте. Сам Берцелиус дал дальнейшее развитие этой дуалистической теории, введя понятия о соединениях второго (тройные соединения) и третьего порядка (соединения типа квасцов) и т. д. Если бы позволяли факты, то он охотно установил бы закон, что взаимно соединяться могут только соединения одного и того же порядка ,— замечает Канниццаро [82, стр. 109—110]. [c.56]

Классическая теория кислот и оснований оказалась недостаточной для более общего случая. Сначала получила широкое распространение обобщенная теория кислот и оснований, разработанная (1932) Бренстедом. Позднее в работах А. И. Шатенштейна, М. И. Усановича, Льюиса и др. и в последнее время в работах Н. А. Измайлова теория кислот и оснований получила дальнейшее развитие. Теория, разработанная Н. А. Измайловым, основывается на представлении, что молекулы кислот, оснований и солей диссоциируют под влиянием сольватации их молекулами растворителя. [c.413]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Для ознакомления с дальнейшим развитием теории диссоциации рекомендуется монография А. И. Шатенштейна Теории кислот и оснований и монография Н. А. Измайлова Электрохимия растворов [3, 8], а также А, П. Креш-кова с сотрудниками Кислотно-основное титрование в неводных растворах [За]. [c.131]

Следует сказать, что теория кислот и оснований Аррениуса получила свое дальнейшее развитие в XX в. Было по-иному рассмотрено представление о природе кислотно-основного взаимодействия. Так, например, с позиций теории электролитической диссоциации аммиак NH3 никак нельзя назвать основанием. В то же время газообразный аммиак вступает в реакцию с хлоро-водородом с образованием соли NH4 I, т. е. проявляет основные свойства. Поэтому было дано следующее определение кислоты и основания [c.91]

Исторически сложи. юсь так, что воирссы, связанные с электролитической диссоциацией, изучались на примере водных растворов. Этому в немалой степени способствовало то обстоятельство, что вода является самым расиространеп1Ш1м в природе полярным растворителем. К тому же она характеризуется максимальным значением диэлектрической постоянной, в силу чего в водной среде наблюдается наибольшее ослабление кулоновского взаимодействия. Поэтому вода представляет собой наиболее ионизирующий растворитель для электролитов. Не случайно в дальнейшем с развитием брестедовской (протонной) теории кислот и оснований в качестве эталонной кислоты был выбран гидратированный протон — гид-роксоний Н3О +. И в настоящее время кислотно-основные свойства гидроксидов как характеристических соединений рассматриваются но отношению к водной среде. [c.84]

В дальнейшем развитие химической науки, в том числе и теории растворов, привело к расширению представлений о кислотах и основаниях, которые сформулированы в теории сольвосистем Франклина (1905 г.), протонной теории Бренстеда— Лоури (1923 г.), электронной теории Льюиса (1923 г.), теории Усановича (1939 г.). [c.202]

Лаблюдаемый в последнее время быстрый научный и техниче- ский прогресс в области химии м химической технологии органических и неорганических веществ вызывает острую необходимость дальнейшего развития аналитической химии и разработки новых более эффективных химических, физических и физико-химических методов анализа, соответствующих современным требованиям науки и производства. Одним из перспективных путей развития аналитической химии является направление, которое связано с разработкой теории и практики методов анализа, основанных па использовании реакций, протекающих в неводных растворах [1—26]. Основное преимущество использования неводных растворителей в качестве сред для определения различных веществ состоит в том, что в среде неводных растворителей можно дифференцированно (раздельно) титровать смеси электролитов, которые в водном растворе характеризуются близкими значениями р/С, например смеои изомеров, смеси соединений одного гомологического ряда, смеси кислот, оснований и т. д. [c.5]

Теория кислот Бренстеда не оказалась достаточно общей последующие исследования, в том числе тамих крупных советских ученых, как М. И. Усановича и А. И. Шатенштейна и других, привели к дальнейшему развитию взглядов на кислоты и основания. В этих взглядах учитывался прежде всего химизм взаимодействия мел<ду кислотами и основаниями. [c.36]

Дуалистическая система, однако, имела слабую сторону допускалось, что все кислоты содержат кислород, как это постулировал Лавуазье. Ранее было уже сказано, что Дэви, Гей-Люссак и Тенар доказали тщатель-нь и экспериментальными исследованиями, что хлор и иод—элементы, а, не ожсленные радикалы, что щелочные металлы представляют собой также Элементы и что в хлористо- и иодистоводородной кислотах нет кислорода проведенными Гей-Люссаком исследованиями циана и цианидов было доказано, что цианистоводородная кислота также не содержит кислорода, а через некоторое время стало известно, что в серо- и теллуро-водороде также нет кислорода. Все эти кислоты Гей-Люссак назвал водородными кислотами, однако Берцелиус только в 1825 г. отказался от представления о том, что все кислоты содержат кислород, и стал отличать галоидные соли, которые получаются в результате соединения металлов с галогенами, от амфидных солей, содержащих кислород. Это было триумфом идей Дэви по мнению которого основной составной частью кислот является водород, а не кислород. Подтверждению этого взгляда способствовали выполненные Дюлонгом исследования щавелевой кислоты и ее солей. Несостоятельность прежней кислородной теории кислот подтвердилась также опытами Джона Фредерика Даниеля (1790—1845), профессора химии в Королевском колледже в Лондоне, который, изучая электролиз солей, заметил, что при прохождении электрического тока через подкисленную воду и растворы солей, например через раствор сульфата калия, на отрицательном полюсе выделяется количество водорода, пропорциональное числу эквивалентов основания, содержащегося в соли Вскоре было установлено, что у отрицательного полюса происходит Двойное разложение однако выделение эквивалентного количества водорода не находило своего объяснения. Тогда Дэви предположил, что в сульфате калия положительной составной частью является металл, а отрицательной — радикал SO4, названный оксисулъ-фионом. Необходимость прибегнуть к такому представлению о конституции всех солей, хотя и оставляла в силе понятие о двух электрически различных частях и противоположных зарядах, но свидетельствовала, что дуалистическое учение Берцелиуса не только не соответствовало фактам, йо даже являлось помехой для дальнейшего развития химии. [c.208]

В результате развития химико-аналитических исследований во второй половине XVIII в. были изучены многие соли, кислоты и основания, установлен химический состав ряда минералов и, наконец, было открыто несколько новых элементов. Для дальнейшего развития химических теорий особенно важным оказалось установление в конце периода господства флогистической теории стехиометрических отношений составных частей в сложных соединениях и, прежде всего, отношений количеств кис- [c.251]

Но было бы ошибочным не видеть и положительных сторон теории типов Жерара. Это была по сути первая теория органической химии, обладавшая способностью предсказывать. Сам Жерар, например, на основании ее предсказал, а затем и синтезировал ангидриды одноосновных кислот. Теория типов в работах Одлинга, Уилям-сона и особенно Кекуле послужила отправной точкой и для дальнейшего развития теоретической химии. [c.27]

Разностороннее применение и дальнейшее развитие протолитиче-ской теории кислот и оснований произведено в многочисленных работах А. И. Шатенштейна и его сотрудников. А. И. Шатенштейн, Теория кислот [c.460]

Дальнейшее развитие представлений о кислотах, основаниях и солях было дано в протолитической теории Бренстеда. По теории электролитической диссоциации каждая кислота должна содержать водородные ионы, а каждое основание — гидроксильные ионы таким образом, было принято, что кислоты являются донорами водородных ионов, а основания — донорами гидроксильных ионов. По новой, протолитической теории, кислота определяется как вещеспшо, способное отщеплять протоны, основание — как вещество, способное присоединять протоны. Эта теория объединяет в общую группу протолитических реакций все виды взаимодействия между кислотами и основаниями, в том числе реакции нейтрализации, гидролиза, процессы диссоциации кислот и оснований, распада растворителя на ионы и т. д. Эта теория связывает основание с кислотой следующей схемой [c.62]

Эти последние соображения послужили фундаментом для после-дуюш,его развития электростатической теории кислот и оснований (см. главу IX). Предположение о чисто гетеронолярной структуре таких молекул, как HjO и NHg, не является вполне правильным впрочем дальнейшее развитие науки сделало это допуш ение излишним. Оказалось, что эти молекулы являются электрически несимметричными. Они обладают определенным дипольным моментом, который может быть экспериментально измерен. Наличие этого момента делает физически неизбежным втягивание их в ноле соответствуюш,его иона, т. е. явление координации. [c.271]

Приведенная теория разбавленных растворов, сводящая изменение различных свойств к одной простой закономерности, явилась больши.м научным достижением. Однако она содержала в себе внутреннее противоречие, которое, как это обычно и бывает, послужило толчком для ее дальнейшего развития. Дело заключалось в том, что выводы теории, полностью подтверждавшиеся на опыте пока исследованию подвергались водные растворы органических веществ, а также растворы в других растворителях (бензоле и т. п.), оказывались неприменимыми к водным растворам кислот, оснований и солей. Например, для раствора, содержащего на 1000 г воды одну грамм-молекулу Na l (58,5 г), понижение температуры замерзания составляло 3,36 °С, т. е. было гораздо большим, чем требовала теория. То же самое наблюдалось и для других водных растворов солей, кислот и оснований, — понижение температуры замерзания (и изменение других общих свойств растворов) получалось всегда больше теоретического. [c.122]

Теория электролитической диссоциации, с которой мы ознакомились, внесла большую ясность в вопрос о свойствах кислот, оснований и солей, паходяш,ихся в водных растворах, и оказала большое влияние на дальнейшее развитие химии. Однако в первое время эта теория не признавалась многими видными учеными. Следует отметить, что для разработки и укрепления этой теории многое было сделано акад. Каблуковым и другими русскими учеными. [c.233]

Приведенные соображения в пользу представления о катодном образовании сплавов, по мнению Зальцберга [187], недостаточно убедительны. На это указывает прежде всего большое отличие (около двух вольт) потенциалов катодов от равновесных потенциалов системы Na/Na+ в соответствующих щелочных растворах, что делает, по мнению автора [187], нереальным катодное осаждение натрия. Для растворов кислот, концентрация ионов натрия в которых не превышает 10 н., такое осаждение тем более исключается. Кроме того, с предположением об образовании сплава не согласуется экспериментально найденное торможение распыления свинца с ростом концентрации ионов Na+ и отрицательный температурный коэффициент этого процесса. Все это явилось основанием для дальнейшего развития Зальцбергом теории образования гидридов [1881. [c.38]

Дальнейшее развитие электрохимической теории Дэви связано с именем А. Авогадро. В статье, опубликованной в 1809 г. [20, стр. 3], Авогадро развивает идею о кислотных и щелочных свойствах элементов и их соединений на основе электрохимических представлений. Присоединяясь к выводам Бертолле о существовании кислот, не содержащих кислорода, и опираясь на открытие Дэви щелочных металлов, доказавшее существование кислорода в самых сильных основаниях, Авогадро создает теорию кислотности и щелочности на более общей основе. Во-первых, он выдвигает идею об относительности понятий кислотности и щелочности, так как эти свойства зависят от вещества, с которым сравнивают соответствующие тела. Он считал, что все вещества образуют один последовательный ряд, на краях которого находятся наиболее кислотные и щелочные веи1.ества в середине же—более или менее нейтральные. Эти выводы Авогадро относит как к элементарным веществам, так и к их соединениям. Свой кислотно-щелочной ряд веществ Авогадро строит, опираясь на электрохимические взгляды Дэви Опыты и рассуждения, которые Дэви изложил в своем замечательном мамуаре О некоторых электрических явлениях (1807), подтверждают наш взгляд на кислоты и щелочи... они нам показывают, что имеется тесная связь между взаимным кислотным и щелочным антагонизмом и электродвижущей силой при контакте двух тел по Вольту,—кислота заряжается в этом случае отрицательно, а щелочь—полон итель-но... [20, стр. 385]. В связи с этим Авогадро выдвигает более общее. представление о кислотности и щелочности. Он считает, что вообще из двух веществ, которые соединяются, одно играет роль кислоты, а другое — основания, а этот антагонизм и определяет стремление к соединению или, собственно говоря, сродство... [20, стр. 384]. Он продолжает Так, если рассматривать таблицу, которая представляет собой лестницу кислотности и щелочности... во главе которой мы поставим, например... вещество, которое проявляет кислотный антагонизм по отношению ко всем другим на втором месте то вещество, которое обладает щелочным антагонизмом по отношению к первому и кислотным — по отношению ко всем остальным и, таким образом, до последнего вещества таблицы, которое будет иметь щелочной антагониз по отношению ко всем известным веществам, то такая таблица будет простейшим выраже- [c.154]

Дальнейшим шагом в развитии теории радикалов было открытие Реньо в 1835 г. продуктов отщепления хлористого, бромистого и йодистого этилена с выделением соответствующего галогеноводорода (например С Н С1 =С Н С1 - --ЬН СР). Реньо принял, что во всех этих соединениях есть-один общий радикал С Н . Таким образом, наряду с радикалами оснований (С Н °) появились радикалы кислот ацетил С Н 5, бензоил С Н °, к которым по аналогии был присоединен фармил С Н (радикал муравьиной кислоты). [c.185]

Суш,ественная переработка была проведена при подготовке 4-го издания за счет исключения второстепенного материала и разделов, подробно излагаемых в предшествуюинем курсе неорганической химии. В первой книге были введены новые параграфы и разделы (например, сравнение констант диссоциации кислот и оснований, понятие о рКа, рКв, идентификация индивидуального неизвестного соединения, образованного ограниченным числом катионов и анионов, методические указания по анализу катионов и т. д.). Более подробно изложены современное понятие, состояние, достижения, значение, задачи и перспективы дальнейшего развития аналитической химии в связи с прогрессом в области науки и техники и осуществляемыми мероприятиями по очистке окружающей среды. Изменены соответственно требованиям теории и практики разделы о физических и физико-химических методах идентификации и методах разделения веществ. [c.7]

Дальнейшее развитие ферментативных методов гидролиза позволит подробнее исследовать порядок чередования мономерных звеньев в цепи ДНК и РНК. Панкреатическая РНК-аза расщепляет цепь РНК между рибозой с присоединенным пиримидиновым основанием и впереди идущей фосфорной кислотой. Гидролизат содержит при этом немного мономерных единиц п значительные количества димеров, тримеров и тетрамеров. Разделение гидролизата РНК производится на DEAE-целлюлозе с элюцией солевым градиентом. Хроматография ди- и тримеров оказывается весьма эффективной. Количества мононуклеотидов и динуклеотидов каждого типа не сильно отличаются от ожидаемых по теории вероятности, если, зная концентрацию каждого тина мономеров в цени и считая их расположение случайньш, рассчитать выход каждого типа двойников после разрыва цепочки около всех пири-мидинов. На три- и тетрамерах уже обнаруживаются сильнейшие Отступления от статистики. Так, например, тринуклеотид АГЦ встречается в РНК из дрожжей в 2,5 раза чаще, чем ГАЦ. Подобные изомерные полинуклеотиды встречались бы одинаково часто, если бы звенья распределялись в цени по закону случая. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология