Вещества, не влияющие на скорость реакции Дильса — Альдера

На скорость ряда реакций Дильса—Альдера и одной ретродиеновой реакции (табл. 20) не влияет добавление веществ, которые, как известно, легко реагируют со свободными радикалами. Эти результаты опровергают предположение, что бирадикалы типа VI—X играют роль промежуточных соединений в реакции. Правда, можно было бы предположить, что достаточно сильное взаимодействие между неспаренными электронами приведет к образованию триплетного состояния и что поэтому соединения, реагирующие со свободными радикалами, не окажут влияния. Однако в этом случае на кинетику реакций Дильса— Альдера (а + Ь с) должна влиять ограниченная вероятность синглет-триплетного перехода [230], и в соответствии с принципом микроскопической обратимости тот же эффект должен проявляться и в случае ретродиеновых реакций (с->а-ЬЬ). Экспериментально показано, что величина кинетического фактора А ретродиеновых реакций не является ненормально низкой (табл. 19), из чего можно сделать вывод, что ограниченная вероятность электронных переходов также не оказывает существенного влияния на величину фак- [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология