Полуклассическое приближение Маркуса — Райса

ПОЛУКЛАССИЧЕСКОЕ ПРИБЛИЖЕНИЕ МАРКУСА — РАЙСА [c.141]

Вторая стадия (2.141) — развал промежуточного комплекса — описывается в рамках статистической теории. Применимость такого подхода возможна благодаря малости характерного времени обмена энергией между модами по сравнению с временем жизни комплекса (этому способствует неадиабатический характер развала) и малости частоты 1/7 -репаксации N20 по сравнению с частотой реакции (2.141). В рамках полуклассического приближения Маркуса—Райса с учетом поправок на ангармонизм вероятность развала в зависимости от колеба- [c.76]

Предлагались и другие подходы полуклассического типа. В частности. Шлаг и Сандсмарк [10] получили полезную аппроксимацию, используя приближенные преобразования точных комбинаторных выражений. Результат имеет вид трехчленного выражения, в котором первый член совпадает с выражением Маркуса — Райса (5.29). Выражения, полученные методом обратного преобразования Лапласа (разд. 5.5), также часто могут быть приближенно представлены в полуклассической форме. Вархафтиг и сотр. [22,311 развили метод, в котором для любых осцилляторов в основных состояниях используется точный подсчет, а для возбужденных осцилляторов — подход полуклассического типа, но получаемые результаты хуже, чем дают некоторые другие методы [32]. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология