Вычитание свободных карбоновых кислот

Б. ВЫЧИТАНИЕ СВОБОДНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.132]

Для вычитания свободных кислот на пути газового потока, проходящего через колонку, устанавливают реакционную петлю (описанную в гл. 1, разд. II, Е). Эта петля [16] имеет длину около 15 см и содержит смесь окиси цинка (10% по весу) и насадки, используемой для хроматографического разделения свободных кислот (25% фазы ЬАС-2К-446 и 2% фосфорной кислоты на целите 545 с размером частиц 60/80 меш [17]). В такой петле количественно вычитались все карбоновые кислоты, за исключением тех, которые считаются пространственно затрудненными (а-алкилза-мещенные). Время удерживания хроматографических пиков про-странствено затрудненных кислот увеличивалось, значительно уменьшались высоты пиков и сильно расширялись их фронты. (По этим признакам можно определять а-замещение в неизвестных кислотах.) По хроматограммам, полученным с применением петли для вычитания и без нее, можно определять пики анализируемых кислот, а по разности площадей хроматографических пиков — количества кислот. Реакционная петля имеет ограниченный срок службы и ее нужно периодически проверять и заменять, если произошло ее насыщение. Петля с окисью цинка, используемая для количественного вычитания карбоновых кислот, не мешает [c.132]

В анализе продуктов озонолиза для удерживания неразветв-ленных карбоновых кислот применяли окись цинка (2пО) [56]. Мы пришли к выводу [22], что хорошие результаты дает микрореактор в виде петли диаметром 15 см с наполнителем из смеси 1 вес. ч. порошка окиси цинка и 10 вес. ч. смеси ЬАС-2К-446 — фосфорная кислота (такую неподвижную фазу применяют в газовой хроматографии при анализе свободных кислот [105]). В таком микрореакторе карбоновые кислоты вычитаются полностью, за исключением тех кислот, которые имеют заместители в а-положе-нии. Для этих пространственно затрудненных кислот происходит сильное размывание задней границы пика, времена их удерживания увеличиваются на 50%, высоты пиков уменьшаются в 3, а иногда и в 10 раз. Таким образом, все карбоновые кислоты можно было определить либо ио их йодному вычитанию из смеси, либо по сугцественным изменениям формы их ников. Из других соединений изменениям подвергались только спирты и фенолы. Первичные спирты вычитались па 50%, а фенолы, втор- и трег-снирты — менее чем на 20% форма остаюш ихся пиков и соответствующие им времена удерживания не изменялись. Максимальный размер пробы кислоты для реактора с окисью цинка составлял (1,5—2)-10 г активность реактора необходимо периодически проверять по кислоте, которая заведомо вычитается в нем. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология