Диаграммы соответствия МО для двухатомных молекул с одинаковыми ядрами

ДИАГРАММЫ СООТВЕТСТВИЯ МО ДЛЯ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ С ОДИНАКОВЫМИ ЯДРАМИ [c.227]

РИС. 9.5. Диаграмма соответствия МО двухатомных молекул с одинаковыми ядрами. [c.233]

Однако параметр X здесь уже не равен 1. Энергии МО нельзя вычислять по простым формулам (4.6) и (4.7), и необходимо решать уравнение второй степени (4.4). С помошью условий а — в в разделе 4.3 (приблизительно одинаковые энергии, максимальное перекрывание и одинаковые свойства симметрии относительно оси связи) легко указать, какие АО грл и грв могут комбинировать между собой. Кроме того, сохраняет прежний смысл классификация МО по тинам симметрии а, тс,, а также степень вырождения МО. Остается справедливым и правило непересечения (стр. 82), согласно которому уровни энергии МО одинаковой симметрии взаимно отталкиваются при помощи его можно коррелировать энергии орбиталей в двух предельных случаях, а именно объединенного атома и разделенных атомов. Соответствующая корреляционная диаграмма, аналогичная диаграмме для двухатомных молекул с одинаковыми ядрами (рис. 4.10), показана на рис. 4.12 (заимствованоиз[255]). Основное отличие последней от диаграммы на рис. 4.10 заключается а) в отсутствии свойств g и и (стр. 107), что связано с потерей центральной симметрии, и б) в различии энергий одинаковых орбиталей у разделенных атомов. Например, в молекуле N0 МО о25 коррелирует с АО кислорода 2з, МО а 2з — с АО 25 азота, причем вследствие большего ядерного заряда уровень кислорода ниже уровня азота. Однако в молекуле Ог как сг25, так и а 2з коррелируют с одной и той же АО кислорода при больших межатомных расстояниях. [c.118]

Результаты, полученные указанным путем для двухатомных молекул, изображены на рис. 35 и 36 первая диаграмма относится к случаю одинаково заряженных ядер, а вторая — к случаю ядер, несущих различные заряды. Различие между диаграммами возникает вследствие необходимости принимать во внимание д- и м-характер молекул, обладающих электрической симметрией ядер. Из рис. 36 следует, что соответствие 18д-орбиты в отдельном атоме 2у-орбите в объединенном атоме возможно в том случае, когда ядра различны, но данное соответствие, [c.339]

Аёгг равна нулю. Этот вывод также применим к двухатомным молекулам с неодинаковыми ядрами. Для вычисления отклонения перпендикулярной компоненты g2 от чисто спиновой величины обратимся к соответствующим диаграммам. Из диаграмм видно, что оц-орбиталь смешивается с л -орбиталью у молекулы с одинаковыми ядрами и с обоими л-орбиталями у молекулы с неодинаковыми ядрами. Различие между обоими типами молекул возникает вследствие того, что в последнем случае индексы и м не имеют [c.271]

РИС. 9.6. Диаграмма соответствия МО двухатомных молекул с одинаковыми ядрами по Малликену [1]. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология