Потенциальная энергия двухуровневая модель

Для полимерной цепи двухуровневая модель представлена на рис. 2.3. (Оо — потенциальный барьер при разрыве, По — при рекомбинации связи Пп — энергия диссоциации при одновременном разрыве всех связей в цепи ип —энергия диссоциации концевого атома Кт — расстояние от минимума — точка А— до максимума — точка С.) Можно представить два случая распада полимерной цепи. Первый, когда все связи в цепи разрываются одновременно, и вся цепь полностью диссоциирует на атомы (этот случай представлен на рис. 2.2). Второй, когда рвется одна связь и вся полимерная цепь распадается на два фрагмента (этот случай приведен на рис. 2.3). При этом атом переходит из объемного состояния (Л) в поверхностное (В), проходя через максимум (С). Потенциальная кривая 1 относится к внутреннему атому цепи, а кривая 2 — к концевому. Такая двухуровневая модель будет рассмотрена применительно к термофлуктуационной теории долговечности в последующем. [c.26]

Вследствие тепловых флуктуаций атомы в вершине трещины время от времени приобретают кинетическую энергию, достаточную для разрыва связи или ее восстановления, если произошел разрыв связи. Как процесс разрыва, так и процесс восстановления связей при а = 0 сопровождается затратой кинетической энергии на преодоление потенциальных барьеров На и Уа (рис. 6.2). Аналогичная двухуровневая модель разрыва полимерной цепи рассмотрена в гл. 2 (переход атома из внутреннего в концевое состояние). Двухуровневая модель, приведенная на рис. 6.2, введена автором [2.9, 5.7] и независимо Стюартом и Андерсоном [6.7]. Кинетические энергии частиц, численно равные указанным потенциальным барьерам, являются соответственно энергиями активации процессов разрыва и восстановления связей. Разность потенциальных барьеров представляет собой потенциальную поверхностную энергию, практически равную свободной поверхностной энергии, возникающей при разрыве одной связи. Потенциальная энергия атомов в объеме с некоторым приближением может рассматриваться как функция расстояния между частицами в направлении растяжения, т. е. как функция расстояния между атомами X, а для частиц, находящихся на свободной поверхности (после разрыва связей), — как функция расстояния х (см. рис. 6.1). [c.149]

Полученные данные позволяют предложить трехуровневую модель изменения потенциальной энергии при разрыве химической связи в цепочке (рис. 2.4). Так, при [ = 0 и е = 0 работает двухуровневая модель (см. рис. 2.3). При 0 и е>ек возникает промежуточное возбужденное состояние в виде дилатона (точка В на рис. 2.4). Для того чтобы напряженная цепочка разорвалась, атомы рвущейся связи должны перейти из основного состояния А в возбужденное состояние О. Из состояния О атомы могут вернуться к основному состоянию или перейти в концевое состояние В после окончательного разрыва связи. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология