Дейтерирование силанов

Несмотря на то что экспериментально наблюдаемый изотопный эффект значительно сильнее, чем рассчитанный но модели (П), полученные результаты, по-видимому, говорят в пользу этой модели. Для изотопных силанов измеренные изотопные эффекты также оказались несколько более сильными, чем предсказываемые моделью (П), но имеют тот же порядок величины. Отклонения обеих этих величин могут быть уменьшены, если молекуле водорода в переходном комплексе приписать более низкие частоты, т. е. считать, что связь между атомами водорода неполностью образована. Это допущение привело бы также к сближению значений /г от/ кон для дейтерированного и обычного силанов, что отвечает экспериментальным значениям, которые в предельном случае, изображаемом моделью (I), полностью совпадают. [c.97]

Если изотопные молекулы этанола реагируют с дейтери-рованным силаном, то нри этой модели результат остается тем же, так как связь 51—В дает одинаковый вклад в обе сравниваемых константы скорости, и поэтому численные величины, относящиеся к этой связи в отношении йрот/ нон, взаимно сокращаются. Это не имеет места в случае модели (II), поскольку данный переходный комплекс содержит различные изотопные молекулы водорода. При взаимодействии тритийзамещенного и обычного этанола с дейтерированным силаном при 25°С получается следующая величина отношения [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология