Бензилметилсульфоксид

Эти две работы стимулировали появление многочисленных Экспериментальных исследований, целью которых явилась проверка теоретических расчетов и выяснение структурных и стереохимических факторов, которые могли бы повлиять на стереоселективность реакций с участием диастереотопных водородов у -углеродных атомов в циклических и ациклических сульфоксидах. Для ациклических сульфоксидов наибольшая селективность катализируемого основанием обмена а-водородов (H—D) была найдена для бензилметилсульфоксида (108). Для циклических производных было обнаружено, что скорости обмена диастереотопных протонов различаются более чем в 1000 раз [122]. Рассмотрен также вопрос о возможности использования обнаруженной селективности. [c.285]

Описана стереохимия алкилирования некоторых ациклических и циклических сульфоксидов. Метилирование аниона (S)-бензилметилсульфоксида (108) протекает с высокой степенью стереоселективности, давая (123) 92%-ной оптической чистоты (уравнение 84), однако конфигурация этого продукта противоположна конфигурации основного продукта, получаемого при дейтерировании или гидроксиалкилировании того же аниоиа [127, 134]. По-видимому, первоначальные выводы о существовании диастереомерных карбанионных интермедиатов и о стерическом ходе упомянутых реакций (сохранение конфигурации при дейтерировании и гидроксиалкилировапии и инверсии при алкилировании) неверны [1246]. [c.291]

В реакции (5)-(—)-бензилметилсульфоксида с метилиоди-дом в присутствии бутиллития [реакция (5.109)] наблюдалось дифференцирующее замещение диастереотопных атомов водорода в метиленовой группе [210] [c.173]

В табл. 2 показано влияние добавок Еи-2, Еи-3, Еи-4 и Еи-5 на химические сдвиги протонов 1-фенилэтанола, 1-фенилэтиламина и бензилметилсульфоксида. Для сравнения также приведено влияние Еи-3 и Рг-3 на 1зс.ямР-сигналы того же спирта и того же амина. Поскольку влияние 1 значительно слабее, данные для него не включены в таблицу. Видно, что лучшей расщепляющей силой среди [c.221]

Эти результаты противоречат сообщению о том, что фото-инициироваииая реакция (солнечный свет) димсил-аниона с галогенбензолами с высокими выходами давала продукт замещения (бензилметилсульфоксид) по механизму SrnI. Однако они хорошо согласуются с известной тенденцией ДМСО давать метил-радикалы при диссоциативном захвате электрона [75, 76] и при воздействии света на карбанионы в ДМСО [77]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология