Захват электрона диссоциативный

Если в качестве окружающей среды выбрать вещество, у которого сродство к электрону превышает энергию связи, то в результате диссоциативного захвата электрона будет наблюдаться образование свободных радикалов. Например, при использовании трет-бу-тилацетата будет наблюдаться образование трет-бутильных радикалов [c.153]

Диссимиляция 3/611, 937. См. также Катаболизм Диссипативные структуры 3/645, 841, 842 4/136, 163, 574, 1070. См. также Колебательные реакции Диссольверы 3/942 Диссоциативные процессы. См. также Диссоциация захват электронов 2/1310 ионизация 2/524, 528, 529 3/1102 5/331 [c.598]

Электроноакцепторные молекулы, в частности ароматические углеводороды, захватывают электрон с образованием соответствующих анионов [162]. Возможен также диссоциативный захват электрона,при котором происходит диссоциация акцептора электрона на анион и радикал [c.68]

Диссоциативный захват медленных электронов является энергетически выгодным процессом для всех алкилгалогенидов, за исключением фторидов. В газовой фазе реакция (У.1) подтверждена масс-спектрометрически [6, 56, 57]. Высокая эффективность реакции диссоциативного захвата электронов алкилгалогенидами в конденсированной фазе следует из данных о низкотемпературном радиолизе и сенсибилизированном фотолизе этих соединений в различных матрицах. Добавки алкилгалогенидов подавляют образование стабилизированных электронов [6, 12, 21, 22, 24, 25, 58—61] и при этом наблюдаются спектры ЭПР алкильных радикалов. Кроме того, концентрация возникающих при диссоциативном захвате галоген-ионов X [12] и продуктов рекомбинации алкильных радикалов [59] согласуется с концентрацией алкильных радикалов, определенной методом ЭПР. Образование алкильных радикалов из алкилгалогенидов при фотоионизации ароматических аминов или углеводородов и других веществ с низким потенциалом ионизации в замороженных растворах [6, 7, 25, 61—63] можно объяснить только реакциями медленных электронов. [c.206]

НХ-Ье—>-Х-ЬН — диссоциативный захват электрона (1) [c.89]

Работы в области получения масс-спектров при диссоциативном захвате электронов начаты совсем недавно, но можно надеяться, что этот метод с успехом будет использоваться для изучения структур соединений, обладающих заметным сродством к электрону. [c.297]

Радиационно-химическое восстановление UFq. Гексафторид урана обладает низкой радиационной стойкостью благодаря высокой электроотрицательности, низкому порогу и большому сечению процесса диссоциативного прилипания электрона е + UPe UP5 + P . В сочетании с высокой технологической надёжностью и дешевизной ускорителей электронов это может служить основой промышленного метода конверсии UPg в UF4 и в металлический уран. В настоящее время имеются экономически обоснованные проекты использования ускорителей электронов для обеззараживания зёрна и даже газификации твёрдых топлив. На пути промышленной реализации этого метода имеется ряд серьёзных проблем сравнительно высокая энергетическая цена радиационно-химической конверсии ограничения по плотности электронного тока, что ограничивает удельную производительность установки высокие значения сечения захвата электрона и, соответственно, малая глубина проникновения электрона внутрь газообразного вещества, что при технически приемлемых концентрациях UPe даже при небольших электронных токах приводит к заметному перегреву. [c.189]

Диссоциативный захват электронов акцепторными группами с последующим отрывом последних в виде непарамагнитных анионов с одновременным образованием свободных радикалов [c.218]

При облучении замороженных растворов соединений НХ, удовлетворяющих условию ( .33), методом ЭПР регистрируется уменьшение концентрации стабилизированных электронов по сравнению с концентрацией их в чистом растворителе и образование радикалов К (рис. У.29). (Вертикальными линиями на рисунке указаны компоненты спектров радикалов, образующихся в результате диссоциативного захвата электронов растворенным веществом.) Найдено соответствие между выходом радикалов -В и анионов Х [159]. Данные об образовании радикалов по реакции ( .32) при облучении замороженных растворов акцепторов электронов, полученные методом ЭПР , приведены в табл. .15. В большинстве случаев электронная доля акцептора в растворе не превышала 0,001—0,03, следовательно, эффективное образование радикалов растворенного вещества нельзя объяснить прямым действием излучения. Влияние эффективных акцепторов электронов проявляется уже при очень низких концентрациях. Так, в присутствии лишь 0,01 моль л нитробензола в облученном [c.263]

Когда на поверхности адсорбирована молекула с акцепторными свойствами, в зависимости от расположения акцепторного уровня адсорбированной молекулы и уровня ловушки электронов могут наблюдаться диссоциативный захват электрона с образованием радикала, отсутствие всякого взаимодействия между адсорбентом и ад-сорбатом и захват электрона адсорбированной молекулой. [c.429]

Из молекулы, подобной НСООН, образование радикалов возможно по механизму диссоциативного захвата электрона и в процессе рекомбинации зарядов. Если принять, что вероятность этих процессов одинакова, то суммарный выход радикалов должен в 1,5—2 раза превосходить выход регистрируемых парамагнитных центров цеолита, что и наблюдается. [c.433]

В присутствии иодистого метила замедляется образование водорода [20, 105]. Учитывая предыдущее обсуждение, этот эффект можно объяснить диссоциативным захватом электрона по реакции (4.39) и в меньшей степени захватом тепловых атомов Н [c.197]

Эффективность процессов диссоциативного захвата электрона по крайней мере частично может быть причиной того, что в растворах закиси азота в циклогексане выход азота превышает уменьшение выхода водорода (разд. 4.5.1). [c.200]

Масс-спектрометрия диссоциативного захвата электронов (отрицательных ионов) также использовалась для структурного анализа нефтяных фракций. Достоинством этого метода является обя-зателт-ное появление интенсивного пика молекулярного иона или (М—Н)-, а также (М—Нг) - — для большинства известных клас- [c.135]

Когда электрон захватывается молекулой, избыток энергии может идти на возбуждение электронных уровней молекулярного иона. Если эта энергия превосходит энергию диссоциации иона, то образующийся возбужденный ион диссоциирует на нейтральную частицу и отрицательный ион. Вероятность диссоциациативного захвата обычно сильно зависит от энергии электрона. Если освобождаются при захвате энергия (сумма кинетической энергии электрона и сродства молекулы к электрону) равна или больше энергии диссоциации, то захват происходит. Однако при больших энергиях электрона диссоциативный захват не происходит, поэтому зависимость вероятности диссоциативного захвата от энергии электрона имеет характер, близкий к резонансному. [c.75]

Масс-спектрометрия диссоциативного захвата электронов (отрицательных ионов) используется для структурного анализа нефтяных фракций. Достоинством этого метода является обязательное появление интенсивного пика молекулярного иона или (М—Н), а также (М—Н2) — для большинства известных классов соединений, встречающихся в нефтях (за исключением алканов и циклоалканов). Эта техника используется для определения конденсированных аренов, полиенов, серо- и азотсодержащих соединений. Она позволяет определять рассмотренные классы соединений в присутствии меркаптанов и циклоалканов. [c.77]

Наряду с образованием отрицательных ионов в результате диссоциации лолекулы при взаимодействии ее с электроном (диссоциативный захват электрона), наблюдаются также случаи захвата электрона молекулой без ее распада. Так, Бионди [494.1 наблюдал образование отрицательных молекулярных ионов кислорода при захвате молекулами О2 тепловых электронов. Из сопоставления измеренного сечения о = 1,2 10" j Р = 2-10" ) с вычисленным для процесса радиационного захвата электрона [1209] следует, что О,, образуется по схеме [c.373]

Хотя есть доказательства существования других механизмов, два механизма, представленные на рис. 2, известны как диссоциативный и недиссоциативный захват и наглядно демонстрируют судьбу молекулы после захвата электрона. [c.237]

Рис. 3. Изменение чувствительности детектора в зависимости от температуры при захвате электронов по недиссоциативному 1) и диссоциативному (2) механизму для азулена ) и додеципбромида (2)

Механизм образования радикалов при радиолизе алкилфторидов отличается от механизма образования радикалов у других алкилгалогенидов. Реакция диссоциативного захвата электронов для фторидов эндотермична и, по-видимому, вряд ли протекает в значительной степени [6, 65]. При облучении этих соединений более вероятен разрыв С—С-связи например, в жидком СзРв преимущественно образуются радикалы -СРз, а не СзРа. Вывод о преимущественном разрыве С—С-связи подтверждается и при анализе продуктов радиолиза других перфторалканов [66, 67]. Кроме того, наблюдается соответствие состава продуктов радиолиза данным масс-спектроскопии [68], которые свидетельствуют об эффективном [c.207]

Это увеличение Шулер [76] и Хамилл [28] первоначально связали с переносом энергии. Несколько позже Хамилл и Нэш [64] исследовали растворы иодистого водорода в циклогексане-й з и нашли большие выходы водорода, а именно С(Н.2) = 0,7 и 2,2, при 5 и 60 ммоль иодистого водорода соответственно, образование которого, по их мнению, указывает на существование диссоциативного захвата электрона. Далее, они наблюдали, что в этих растворах образуется НО и его выход возрастает с увеличением концентрации иодистого водорода. Выход НО был 1,5 при 9 ммоль иодистого водорода. Авторы предположили, что при этой концентрации иодистый водород акцептирует атомы дейтерия [c.12]

Бертин и Хамилл [11] действительно наблюдали образование I" из иодистого метила в облученной твердой среде. Подобным образом в у-облученном органическом стекле с помощью спектров ЭПР был идентифицирован ряд алкильных радикалов. Предполагается, что они образуются в результате диссоциативного захвата электрона галогенидом, присутствующим в малой концентрации [109]. Имеющиеся результаты свидетельствуют о том, что диссоциативный захват электрона — эффективный процесс, если сродство атома галогена к электрону превышает энергию диссоциации связи. [c.197]

Ван Дузен и Труби [37] облучали (v-излучение) 0,2 моль растворы бромистого метила в циклогексане при 77 °К. Они использовали метод ЭПР наряду с химическим анализом продуктов после расплавления образцов. Наблюдаемый сигнал ЭПР содержит два перекрывающихся спектра, обусловленных радикалами, образующимися из циклогексана и бромистого метила. Выходы радикалов свидетельствуют об одинаковом разложении растворенного вещества и растворителя, несмотря на малую долю СНдВг (0,023). Это говорит о сенсибилизированном распаде бромистого метила. Результаты согласуются с диссоциативным захватом электрона растворенным веществом. [c.198]

Атохмы хлора в реакции (4.45) могут возникнуть в результате диссоциативного захвата электрона растворенным веществом и последующей реакции нейтрализации (4.32). Возможно, эта реакция нейтрализации зарядов непосредственно приводит к образованию хлористого водорода (см. аналогичную реакцию между O " и цикло-СбН 2 в разд. 4.5.1). [c.199]

Нэш и Хамилл [90] измерили выход и изотопный состав водорода, образующегося при облучении растворов иодистого водорода в цик-логексане-й(12. Они нашли, что На составляет основную часть водорода даже нри низких концентрациях Н1. Это свидетельствует о сенсибилизированном разложении растворенного вещества, осуществляемого, по мнению авторов, за счет диссоциативного захвата электрона по реакции (4.47) и последующей реакции (4.48) [c.200]

Другой тип реакции, имеющей экспериментальное подтвержде-дие для газообразного состояния веществ, — диссоциативный захват электрона, например [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология