Этил бромистый продукты присоединения его

Присоединение бромистого водорода к олефинам часто происходит аномально и в таком случае приводит исключительно к продукту присоединения против правила Марковникова. При этом речь идет о реакции с совершенно иным механизмом, который был выяснен Харашем. Аномальная реакция происходит только на свету или в присутствии кислорода, а также перекисей. С другой стороны, исключение этих факторов приводит к нормальному продукту присоединения по правилу Мар- [c.386]

Мелко измельченную 4-метилкоричную кислоту смешивают с 4—5-кратным количеством бромистоводородной кислоты, насыщенной бромистым водородом при 0°, смесь выдерживают двое суток в холодильнике в хорошо закрытой склянке. Продукт присоединения, представляющий собой твердую кристаллическую массу, встряхивают с раствором соды до тех пор, пока почти вся кристаллическая масса не растворится, а количество масла, образующегося при этом, не будет заметно увеличиваться. 4-Метил-стирол экстрагируют эфиром, раствор сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир в токе водорода и ректифицируют 4-метилстирол в токе водорода под уменьшенным давлением. Из 20 г 4-метилкоричной кислоты получают 5 г 4-метилстирола, выход — 34% от теорет. [48]. [c.38]

Аналогичным образом реагируют циклоалкены, но при этом часто наблюдается присоединение брома и (или) выделение бромистого водорода из образовавшегося первоначально продукта присоединения, что приводит к получению ароматической системы [24] [c.433]

Клайзен с сотрудниками [56] нашел, что эти соединения при определенных условиях изомеризуются в продукты присоединения в положение 1,4, например при избытке бромистого водорода или если продукт реакции оставить стоять в течение долгого времени. Вместо З-бром-З-метилбутена-1, кипящего нише 50 при 40 мм, образуется 2-метил-4-бромбутен-2, кипящий при температуре 50— 51° и давлении 40 мм. [c.123]

Цинеол образует продукты присоединения при взаимодействии с галоидоводородами. Хлористоводородное соединение достаточно хорошо растворимо в других компонентах эфирных масел, тогда как бромистоводородное соединение менее растворимо и ПОЭТОМУ может быть использовано для отделения цинеола. С этой целью применяют следующую методику. Очищенный цинеол (т. кип. 175—180°) разбавляют равным объемом петролейного эфира и раствор насыщают сухим бромистым водородом. Белый осадок отфильтровывают и несколько раз промывают небольшими количествами петролейного эфира, после чего цинеол выделяют перемешиванием кристаллов в воде. [c.344]

Под действием света или свободных радикалов, образовавшихся при разложении перекисей (см. с. 152), молекула бромистого водорода испытывает гомолитический распад на атомы водорода и брома. Далее атом брома присоединяется к олефину, давая преимущественно наиболее устойчивый вторичный (или третичный) радикал отрыв этим радикалом атома водорода от молекулы НВг приводит к образованию продукта присоединения и регенерации исходного радикала [c.253]

Эти же авторы наблюдали, что при пропускании бромистого водорода в эфир выделяется нерастворимое в эфире масло, оказавшееся - продуктом присоединения бромистого водорода к этиловому эфиру . [c.118]

Присоединение галогеноводородов к ацетилену проходит труднее, причем и Б этих случаях условия присоединения зависят от природы галогеноводорода. Так, например, в газовой фазе HF присоединяется к ацетилену при пропускании их смеси через катализатор Hg l.2- Ba la при 80 -100 С, НС1 при 140—200 С. Бромистый винил таким методом получить не удается, так как образующийся на первой стадии бромистый винил более активен в реакции с бромоводородом, чем исходный ацетилен. Поэтому основным продуктом взаимодействия является смесь 1,1- и 1,2-дибромэтанов, соотношение между которыми определяется природой катализатора и условиями эксперимента. [c.120]

Этой формулой Лозеканн пытался объяснить то, что гексаметилен-тетрамин образует с бромистым серебром продукт присоединения. Ею легко объяснить взаимодействие гексаметилентетрамина с азотистой кислотой с образованием динитрозопентаметилентетрамина [c.375]

Бромистый и иодистый метил также образуют стойкие продукты присоединения 1 1 при низких температурах. Растворенный хлористый галлий очень медленно обменивается с бромистым метилом. При —80° обмен составляет примерно 2% за 24 часа и 25% за 10 дней. Это, несомненно, исключает наличие быстрой и подвижной ионизации. Действительно, так как обмен может протекать по механизму без предварительной ионизации (ЬХХТУ), то даже небольшая наблюдаемая скорость обмена не [c.433]

Бромциан приобрел особое значение для р а с щ е п л е н и я тр е-тичных аминов (Браун). При этой реакции сначала происходит образование продуктов присоединения, которые затем при нагревании распадаются на диалкилцианамид и бромистый алкил [c.292]

Строение этих биологически важных соединений доказано их синтезом. Так, например, урацил получают окислением продукта присоединения мочевины к акриловой кислоте — 2,4-диоксидигидропиримидина (гидроурацила), образование которого уже было описано выще (Э. Фишер). Окисление производится бромом при этом промежуточно образуется монобромгидроурацил, от которого пиридин отщепляет 1 молекулу бромистого водорода. [c.1034]

При взаимодействии спаргеина (XX ) с бромистым цианом [77J были получены три вещества, образовавшиеся в результате расщепления кольца щпо из них образовалось в результате присоединения двух молей бромистого циана, в то время как два других явились продуктами присоединения одного моля бромистого циана строение этих веществ не было установлено. [c.284]

После этого холодильник и мешалку отъединяют от колбы и ее содержимое переносят в делительную воронку емкостью 500 мл. Затем прибор собирают вновь, но уже без трубки для подачи азота и без хлоркальциевой трубки, и в колбу помещают 175 мл 30%-ной (по весу) серной кислоты. Не применяя охлаждения, но при энергичном перемешивании с помощью мешалки Гершберга ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 298, рис. 12), сделанной из нихромовой проволоки, при 1 500—1 700 об./мин. (примечание 3) к кислоте быстро прибавляют эфирный раствор продукта присоединения коричного альдегида к бромистому магнию. Продолжительность прибавления (5—7 мин.) лимитируется только эффективностью холодильника. Затем колбу нагревают, чтобы поддержать спокойное кипение смеси. Нагревание продолжают в течение такого периода времени, чтобы от начала гидролиза всего прошло 20 мин. После этого содержимое колбы немедленно переносят в 1-литровую делительную Воронку нижний водный слой отбрасывают, а эфирный [c.504]

Далее, из алкилроданидов с концентрированной серной кислотой и ири разложении водой продукта присоединения С82-2А1Вгз-2СзН5Вг, получаемого длительным нагреванием в трубке сероуглерода, бромистого алюминия и бромистого этила. [c.618]

Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водородили HTIQ4установлено уже давно примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода . получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с иодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.156]

Фейет отметил, что 2,б-диметил-7-пирон не дает фенилгидразона, а двой- ные связи его не восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте.. Эти факты в дальнейшем были подтверждены на многих производных у-пирст ов, Фейст отметил также, что водные растворы 2,6-диметил-7-пирона имеют нейтральную реакцию. Поэтому явилось неожиданным открытие и выделение хорошо образованных кристаллических продуктов присоединения большого числа неорганических и органических кислот к 2,6-диметил-7-пирону [79], В этих соединениях 1 моль пирона был связан с одним эквивалентом кислоты, и такие продукты присоединения, по аналогии с солями у-пиридона, рассматривались как оксониевые соли (V, К = Н) [80]. В то время представление о четырехвалентном кислороде было новым, однако в литературе можно было найти значительное число примеров таких соединений, например диметилового эфира с хлористым водородом [81] или цинеола с хлористым и бромистым водородом (VI) [82]. Строение этих соединений могло быть объяснено лишь в случае допущения существования четырехвалентного. кислорода [c.288]

Другие продукты присоединения. Хорошо известна способность пиридина к образованию продуктов присоединения с галогенами [45]. Если к водному раствору пиридина добавлять бромную воду, то выпадает осадок красного кристаллического вещества состава СзНзМ-Вгг.Более удобно его получать в растворе четыреххлористого углерода. Полученный продукт присоединения реагирует далее с бромистым водородом, образуя соль это указывает на то, что пербромид пиридина XXXIV еще обладает свободной парой электронов. [c.326]

Метод получения невосстановленных производных изохинолина раз-работай Дэвисом, Кеффордом и Осборном [136]. Согласно этому методу, получают продукт присоединения (С1У) магнийорганического соединения к о-циан-етирилбромиду, при нагревании которого отщепляется молекула бромистого-магния и замыкается пиридиновое кольцо. [c.287]

Впервые синтезировал и описал 1,4-диоксан Лоренцо [3]. Он получил диоксан конденсацией этиленгликоля с бромистым этиленом. В том же году Вюрц [4] получил 1,4-диоксан реакцией этиленхлоргидрина с окисью этилена в щелочной среде и выделил его в виде продукта присоединения с бромом (С4На02 Вг2). При обработке этого продукта присоединения ртутью слабо связанный бром выделяется и образуется 1,4-диоксан. [c.6]

Если карбонилсалициламид обработать бромистым фенилмагнием, то происходит присоединение реактива Гриньяра к обеим карбонильным группам [8]. При этом для продукта реакции более характерной является циклическая, а не открытая таутомерная структура. 3-Бензоилкарбонилсалициламид реагирует с бромистым фенилмагнием с элиминированием бензоильной группы и присоединением реагента к обеим карбонильным группам с образованием соединения ХП1а и трифенилкарбинола. [c.466]

При обработке 12 г соединения СвНеО раствором брома в четыреххлористом углероде, содержащем 60 г брома, выделяется 16,2 г бромистого водорода. После окоичаиия реакции раствор остается красным найдено, что 12 г брома остались неиспользованными. Вычислите число атомов брома, введенных в молекулу путем замещения, а если при этом происходит также присоединение, то и число присоединенных атомов брома. Используйте следующие зиачеиия атомных масс Вг = 80, Н = 1, С = 12, О = 16. Опищите основные характерные признаки ПМР- и ИК-спектров, которые вы ожидаете как для исходного вещества, так и для продукта его взаимодействия с бромом подчеркните важные изменения, происходящие в спектрах в результате обработки бромом. [c.545]

Оба эти объяснения в равной мере являются весьма предположительными, ибо если первое объяснение покоится на предположении образования невыделенного промежуточного продукта присоединения, то последнее основано на принятии таутомерной формы мышьяковистой кислоты и ее солей, существование которой также строго не установлено. В качестве алкилигующих реагентов, в случае отсутствия автоклава в лаборатории, с успехом можно применить бромистый этил, иодистый этил, диэтилсульфат. [c.54]

Иной случай диспропорционирования водорода в терпеновых углеводородах недавно наблюдали Ипатьев, Пайнес и Ольберг. Ими было найдено, что катализатором этой реакции являются органические бромиды. Так, например, лимонен при нагревании его до 174—178° в течение 4 час. с 1.8-дибром-п-ментаном — продуктом присоединения бромистого водорода к исходному лимонену (3 моля дибромида на 100 молей лимонена) — дает [c.147]

Присоединение бромистого водорода к олефинам. Присоединение галогеноводородов к олефинам чаще всего является полярной реакцией. Обычно строение продукта присоединения можно правильно предсказать на основании правила Марковни-кова, согласно которому отрицательный остаток присоединяется к тому атому углерода, который связан с меньшим числом атомов водорода . Это правило согласуется с электронной теорией полярности В соответствии с правилом Марковникова реакция пропилена с НВг протекает по уравнению СНз-СН=СН2+Н-Вг -> СН , СНВг-СНз. [c.199]

На этой реакции с бромом основан метод определения тиоэфиров в бензоле или другом углеводородном растворителе, не содержащем непредельных углеводородов Раствор тиоэфиров обрабатывается бромной водой, избыток бро.ма удаляется прибавлением иодистого калия, а освободившийся иод восстанавливается серноватистокислым натрием. Затем бромистый водород, образующийся в результате гидролиза продукта присоединения брома извлекается водою из бензольного раствора и титруется разведенным (0,05Л ) раствором щелочи. Образование эгого продукта пржоединения и его гидролиз протекают по следующим реакциям [c.488]

Аллильные или пропаргильные радикалы отщепляются гораздо легче, чем винильные или ацетиленовые группы. В работе этих авторов показано, что аллилгерманы расщепляются такими реагентами, как муравьиная кислота, иод, бром и бромистый водород при —80°, а также Н СЬ. Соответствующие ви-нилгерманы либо образуют продукты присоединения, либо вообще не вступают в реакцию (Hg l2) Однако, как было показано, соединение, содержащее замещенную винильную группу [c.210]

При взаимодействии о-метоксифенилкротилового эфира с бромистым фенилмагнием выделены продукт кляйзеновской перегруппировки 2-(1-метилаллил)-6-метоксифенол (23%), гваякол (67%) и смесь изомерных бутенилбензолов. Это указывает на присоединение реактива Гриньяра в двух направлениях [11] [c.325]

N (0Mg 6Hs) Вг, которые не реагируют с этилбензоатом или СО2. Последний из этих продуктов с избытком бромистого фенилмагния образует метилдифениламин и дифенил. Оба продукта присоединения разлагаются водой с образованием исходной окиси амина, бензола и основной соли магния. При кипячении первого продукта присоединения в толуоле получены фенол с выходом 90% и диметиланилин с выходом 66%, а при пятичасовом кипячении второго продукта присоединения в эфире получены дифенил с выходом 100% и дифенилметиламин с выходом 96%. [c.408]

Так как при гемолитическом присоединении НВг к 1-пропену можно ожидать возникновения промежуточных радикалов 30 и 31, возможно, что наблюдаемое терминальное присоединение атомов брома происходит в этом случае путем перегруппировки нетерминального промежуточного радикала. Поскольку же бромистый водород —-самый реакционноспособный агент передачи, возможно, что передача цепи промежуточным радикалом 30 с НВг происходит до перегруппировки. Таким образом, наблюдаемое отсутствие нетерминального продукта присоединения (НСНВгСНз) объясняется другими указанными выше причинами, а не радикальной перегруппировкой. [c.372]

Является ли циклогексадиен-1,3 конечным продуктом, образовавшимся по предложенным выше механизмам или каким-либо другим путем, или он является промежуточным продуктом при образовании бензола, пока не представлястся возможным решить. В связи с тем, что при взаимодействии 1-хлор-1,2-дибром-циклогексана с хинолином образуется углеводород с сопряженными двойными связями (циклогексадиен-1,3). может быть предложен третий механизм для объяснения образсваиия бензола. А именно, образующийся циклогексадиен-1 3 может взаимодействовать с продуктами присоединения брома к хинолину, давая при этом 1,4-дибромциклогексен-2, а этот последний, теряя две молекулы бромистого водорода, может превращаться в ароматический углеводород — бензол. [c.119]

Неорганические гс-комплексы. — Непрочные продукты присоединения этилена к Р1С12 и КР1С1з были описаны еше в 831 г. Этилен и пропилен при комнатной температуре соединяются с бромистоводородной кислотой с образованием ковалентно связанных продуктов присоединения. При введении этих олефинов при очень низкой температуре в жидкий бромистый водород понижается темпера тура застывания вследствие образования малоустойчивых координа ционных соединений, которые легко распадаются на компоненты. Заметив, что прибавление солей серебра к водным растворам кислот увеличивает их способность поглощать олефины, Лукас (1938) иссле довал комплексы олефинов с ионами серебра в водном растворе. Так, при распределении олефина между четыреххлористым углеродом и вод ным раствором нитрата серебра некоторое количество углеводорода переходит в водную фазу вследствие образования комплекса с ионом серебра в отношении 1 1. Такой комплекс называют я-комнлексом. поскольку считают, что ион металла внедряется в я-электронное обла- [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология