Кетоны протоны, расположенные рядо

Вызванный растворителем суммарный сдвиг в бензоле будет зависеть от относительных положений резонансных сигналов в растворе в дейтерохлороформе, обусловленных аксиальным и экваториальным протонами, расположенными рядом с карбонильной группой. Фактически oae (ба — oe) для таких протонов может быть отрицательным, положительным или равным нулю [14] в зависимости от анизотропии соседних связей, т. е. в этом отношении простые кетоны не похожи на а-галогенке-тоны, в которых аксиальные протоны резонируют в более слабом поле, чем их экваториальные аналоги (гл. 4, разд. 2А-3). Поэтому если аксиальный протон, расположенный рядом с карбонильной группой в растворе в дейтерохлороформе дает сигнал приблизительно на 0,4 м.д. в более слабом поле, чем экваториальный протон, то в бензоле эти резонансные сигналы будут расположены, по-видимому, очень близко. С другой стороны, если в растворе в дейтерохлороформе бае=О, то в бензоле сигнал экваториального протона будет появляться приблизительно на 0,4. м.д. в более слабом поле, чем его аксиальный аналог. Такая ситуация осуществляется [13] для 2р, Зр-эпокси-5а-андростан-11-она XXXVII (рис. 74,а и б). [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология