Дипольный момент суммарный растворителя

Соотношение между суммарной поляризацией, диэлектрической проницаемостью и дипольным моментом для газов и растворенных в неполярных растворителях веществ выражается уравнением [c.189]

Для предварительной оценки величин удерживания было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и геометрическими свойствами неподвижных фаз анализируемых веществ. Многие группы веществ обнаруживают известную зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз или разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую суммарную величину и нельзя ожидать простой связи между ним и величинами удерживания. Такая связь наблюдается лишь в тех случаях, когда структура растворителя и растворенного вещества сравнительно проста п доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно устано- [c.183]

Для количественной оценки растворяющей способности растворителя в процессах депарафинизации и обезмасливания предложено [158, 159] использовать суммарный дипольный момент растворителя. С увеличением этого показателя от О до 1,4-2,0 четкость извлечения твердых углеводородов увеличивалась, что выражалось в повышении выхода [c.84]

В отличие от действия заместителя локальное поле, индуцированное самим фрагментом, приводит лишь к увеличению его суммарного дипольного момента и тем самым, в соответствии со схемой (1.10), может привести лишь к увеличению значения а. Подобная связь величины а с полярностью среды действительно наблюдается на эксперименте по крайней мере для органических растворителей, не образующих специфические комплексы с радикалами (см. табл. 1.3), причем, как показано в работе [45], зави- [c.21]

Изучение влияния различных факторов на экстракцию сурьмы основными кислородсодержащими растворителями [1—4] показало, что экстрагирующая сила растворителей по отношению к Sb (III) и Sb (V) в солянокислом растворе закономерно убывает с уменьшением донорной способности кислорода-растворителя. Заметим, что, строго говоря, мерой донорной способности кислорода-растворителя следовало бы считать суммарный дипольный момент связей кислорода с соседними атомами (т. е. групп —С—ОН, —С—О—С—и т. д.). Однако, поскольку в гомологических рядах спиртов и простых эфиров дипольный момент изменяется относительно мало, для характеристики донорной способности кислорода в первом приближении можно использовать полный дипольный момент молекулы р,. [c.165]

Значение величины F будет пропорционально дипольному моменту молекулы растворенного вещества, а а представляет собою поляризуемость среды. На рис. 20 представлена схема поляризации, возникающей в окружающих молекулах растворителя (направление поляризации показано стрелками на этих молекулах) под влиянием сферической молекулы растворенного вещества, имеющей диполь, действующий в направлении, показанном стрелкой с перекладиной. Как можно видеть, первичному моменту противодействуют четыре индуцированных момента, тогда как два индуцированных момента усиливают его однако каждый усиливающий момент в два раза больше каждого противодействующего момента, и, таким образом, суммарный эффект равен нулю. По этой причине поляризация растворителя не оказывает никакого влияния на момент растворенной молекулы, если последняя имеет сферическую форму. Однако обычно ее форма бывает не сферической, и, в этом случае, мы можем изобразить ее, представив себе, что молекула растворителя в правой части рисунка заменяется углеводородным [c.380]

Электрофорез широко применяется для разделения смесей белков и их детального анализа. О природе диссоциирующих функциональных групп позволяет судить электрометрическое титрование белковых растворов. Во время электрофореза белки движутся в кислых растворах к катоду, а в щелочных — к аноду. Существует, однако, для каждого из них такое значение pH, при котором никакого движения не происходит. Его называют изо-электрической точкой. Белок при изоэлектрическом состоянии содержит положительно и отрицательно заряженные группы в одинаковом количестве. Его суммарный свободный заряд равен нулю. Обычно считают, что в изоэлектрической точке белки являются многовалентными цвиттерионами и содержат большое количество анионных и катионных групп, заряды которых как бы уравновешивают друг друга. Белки обладают дипольным моментом, который в растворах выражается величиной от 100 до 1000 ед. Дебая. Диэлектрическая проницаемость белковых растворов всегда выше, чем растворителей. [c.29]

Для количественной оценки показателей процесса депарафинизации предложено использовать суммарный дипольный момент растворителя, линейной функцией которого является ТЭД [c.166]

Исходные уравнения (2.95) и (2.96) предполагают, что коэффициент распределения неассоциированных молекул остается постоянным и не зависит от концентрации. Изменяется лишь кажущийся коэффициент распределения, так как в суммарную концентрацию входит и концентрация ассоциированных молекул. Действительно, низшие жирные кислоты в значительной мере ассоциированы в неводной среде. Димеры уксусной кислоты сохраняются в U до 100° С [102]. Тем не менее, уравнение (2.95) справедливо лишь приблизительно, так как увеличение концентрации полярного вещества в неполярном растворителе вызывает некоторое изменение полярности всей фазы, которая лишь частично компенсируется экспоненциальным падением молярного дипольного момента. Возрастание концентрации ассоциированных молекул приводит к упорядочению и образованию комплексов неопределенного состава [103], что неминуемо отразится на величине коэффициента распределения простых молекул. Отметим также, что закон действия масс (2,96) применим к явлению ассоциации лишь в области малых концентраций [104]. По-видимому, только в этой области применимо уравнение (2.99). Константа ассоциации, входящая в урав- [c.41]

Правила Хьюза — Ингольда [4, 5] отражают непосредственное применение рис. 8.1 к реакциям алифатического нуклеофильного замещения и элиминирования. Согласно этим правилам [5], при увеличении полярности растворителя, т. е. его способности сольватировать заряженные частицы, увеличивается скорость тех реакций, для которых в активированном комплексе по сравнению с исходными молекулами реагентов, во-первых, больше разделение зарядов (т. е. больше эффективный дипольный момент) и, во-вторых, суммарный заряд является более компактным (т. е. больше общий эффективный заряд при данном радиусе). Все это также видно из рис. 8.1. Хотя реагент Р, и стабилизирован в результате сольватации (/ 2). но в гораздо меньшей степени, чем переходное состояние ПС, следовательно, скорость реакции по пути 2 увеличивается. Такое увеличение разделения зарядов происходит для таких реакций, как [5] [c.243]

Для получения практического эффекта использования заряженных частиц для процессов сушки требуется максимально ослабить связи полярных молекул с молекулами вещества. И если вблизи полярной молекулы будет двигаться заряженная частица, она сравнительно легко вырвет молекулу из вещества. Следовательно, в таких условиях молекула с большим дипольным моментом легко адсорбируется на отрицательно активной молекуле или на ионе. Таким образом, если только в окрестности дипольной молекулы имеется соответствующая заряженная частица, то в результате их взаимодействия образуется новое соединение — комплексная молекула. Эта комплексная молекула может быть унесена потоком движущегося воздуха (в который могут входить активные молекулы) из объема сушилки либо может распадаться на отдельные более мелкие частицы и затем выбрасываться из объема потоком газа. Все это говорит о том, что в присутствии заряженных частиц процесс обезвоживания может протекать более интенсивно, что и подтверждается рядом проведенных экспериментов. Что касается использования этих положений в конкретных условиях, то эта задача решается в каждом отдельном случае в зависимости от природы высушиваемого вещества и природы растворителя. Рассмотренные явления справедливы не только для процесса сушки, а имеют общее значение. Изменения в макромолекулах под действием ионизированного излучения наблюдаются и в полимерах [44], где обнаруживается заметное изменение физико-химических свойств при слабо выраженном химическом превращении. При действии ионизированного излучения, под которым понимают рентгеновские лучи, -излучение, поток электронов, протонов, дейтронов, а-частиц и нейтронов, наблюдаются такие процессы в полимерах, как сшивание молекулярных цепей, деструкция и распад макромолекул с образованием летучих продуктов и молекул меньшей длины (вплоть до превращения полимеров в вязкие жидкости) и ряд других изменений. Все эти процессы, как правило, могут протекать одновременно, но скорости соответствующих изменений обусловливаются химической природой полимеров и определяют суммарный эффект изменения свойств полимеров в результате излучения. Как показывают исследования, радиационно-химические эффекты в полимерах, по-видимому, не зависят от типа радиации, а определяются главным образом химическим строением полимера и количеством поглощенной энергии. [c.176]

В зависимости от типа реакции, природы активированного комплекса и растворителя разные виды реорганизации будут вносить разный вклад в суммарную свободную энергию сольватации активированного комплекса. Если растворитель обладает значительной поляризуемостью и малым постоянным дипольным моментом, вероятность того, что равновесие активированный комплекс — сольватная оболочка будет устанавливаться, велика. [c.163]

Особое положение занимают растворители, молекулы которых имеют более одной функциональной группы, способной образовать водородную связь. В случае образования водородной связи силы, действующие между молекулами, строго локализованы [11]. Поэтому суммарный дипольный момент растворителя (носитель постоянного электрического поля вокруг молекул) можно рассматривать как совокупность более мелких дипольных моментов, создающих вокруг себя менее интенсивное электрическое поле. Так как образование индуцированных диполей в молекулах углеводородов зависит от интенсивнности электрического поля диполя, дипольный момент молекул растворителя должен быть умножен на коэффициент меньше единицы, который зависит от числа и характера фунциональных групп в молекуле, способных образовать водородную связь. [c.255]

Значение такого взаимодействия растворителя с растворяемым веществом в процессе растворения мол<но показать на примере растворения хлористого натрия в воде. В кристаллической решетке хлористого натрия положительные ионы натрия и отрицательные ионы хлора испытывают сильное взаимное притяжение. Энергия, необходимая для их разделения, настолько велика, что такие неполярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, не растворяют хлористый натрий. Однако растворитель, подобный воде, которая обладает высокой диэлектрической постоянной и большим дипольным моментом, сильно притягивается как к ионам натрия, так и к ионам ллора в результате происходит сольватация ионов, которая сопровождается значительным уменьшением энергии системы. Если энергия, требуемая для отрыва ионов от кристалла, приблизительно равна энергии сольватации, как в случае растворения Na l в воде, то значение АН для суммарного процесса близко к нулю. При растворении Na l в воде при 25° С наблюдается лишь небольшое охлаждение величина q положительна. Прн растворении Na2S04 в воде при 25° С выделяется теплота, потому что энергия гидратации ионов больше, чем энергия, необходимая для отрыва ионов от кристалла. [c.36]

Исследование зависимости O22W0T концентрации выполнено Гольд-маном [26] для модели раствора леннард-джонсовских частиц в растворителе с потенциалом Штокмайера при ff] i =022 =0,30 нм и дипольном моменте растворителя, соответствующем дипольному моменту воды. Суммарное число частиц в ячейке бьшо равно 108, из них растворенных частиц 8,1 Ь 16 или 22, последнее соответствует мольной доле 2 = 22/108 = = 0,24. В этой работе интересны два результата. [c.77]

Полярность продуктов присоединения кислот к основаниям доказана прямыми измерениями диэлектрических свойств их растворов. Такие измерения в тройных системах, состоящих из кислоты, основания и растворителя (в частности, бензола), выполнены несколькими авторами [14, 51, 52]. Я. К. Сыркин и Л. Собчик [53, 54] измерили диэлектрическую поляризацию Р более тридцати систем, состоящих из растворов стехиометрических количеств кислоты и основания в бензоле, и сравнивали с суммарной поляризацией двух компонентов. Разность А1ежду наблюденной и вычисленной величиной, равная ДР, характеризует силу взаимодействия между реагентами. Определены также дипольные моменты молекулярных соединений, образующихся в растворе. Разность между дипольным моментом молекулярного соединения и векторной суммой моментов связей веществ, его образующих, дает представление о полярности водородной связи. [c.272]

Отсюда следует, что полярность подобных систем должна в значительной мере определяться свойствами молекул А и В. Весьма чувствительным методом изучения систем с водородными связями является метод диэлектрической поляризации. Однако применение этого метода в обычной его форме (определение поляризации эк-вимолярных смесей компонентов в инертном растворителе), как это делается в большинстве работ [640, 641, 470, 109], дает лишь суммарную характеристику конечного состояния системы. Без дополнительного исследования состава образующихся соединений и степени их диссоциации невозможно получить сведения о дипольных моментах и оценить полярность возникающих связей. Эти недостатки метода хорошо известны, они обсуждались в литературе [652]. [c.281]

Косовер объяснил чувствительность полосы переноса заряда к природе растворителя, предположив, что переход сопровождается переворачиванием диполя. Предполагается, что в основном состоянии ион 1 локализован над плоскостью пиридинового кольца вблизи N+ и, следовательно, суммарный диполь перпендикулярен плоскости. Сильное взаимодействие этого диполя с окружающими молекулами растворителя приводит к их ориентации (Косовер назвал эту совокупность ориентированных молекул сиботактической областью) и отсюда к стабилизации основного состояния. При возбуждении отрицательный заряд перемещается к пиридиновому кольцу, заставляя диполь повернуться в плоскость кольца. При этом дипольный момент существенно уменьшается, хотя и не до нуля. По принципу Франка—Кондона за время возбуждения молекулы растворителя не успевают перестроиться и электростатическое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом не успевает стабилизовать возбужденное состояние. [c.107]

Стрелки +— в уравнении (104) указывают направления дипольных моментов реагентов. Рост О при увеличении полярности растворителя вполне понятен, если учесть, что суммарный дипольный момент активированного комплекса ведущего к эндопродукту, больше, чем у комплекса, образующего экзо-продукт. Благодаря этому эндо-комплекс лучше сольватируется и его свободная энтальпия активации понижается в большей степени, что и приводит к преимущественному эндо-присоединению. [c.124]

Значение такого сродства растворителя к растворяемому веществу для процесса растворения можно показать на примере растворения хлористого-натрия в воде. В кристаллической решетке хлористого натрия положительные ионы натрия и отрицательные ионы хлора испытывают сильное-взаимное притяжение. Энергия, необходимая для их разделения, настолько велика, что такие неполярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, не растворяют хлористый натрий. Однако растворитель, подобный воде, обладающий высокой диэлектрической постоянной и большим дипольным моментом, испытывает сильное притяжение как к ионам натрия, так и к ионам хлора. В результате происходит сольвата.ция ионов с выделением большого количества тепла. Если, как в случае хлористого натрия, теплота, поглощенная при разрушении кристаллической решетки, приблизительно равна теплоте, выделенной при сольватации, то суммарный тепловой эффект растворения приблизительно равен нулю (небольшое нагревание или охлаждение). Для большинства кристаллических веществ при сольватации выделяется меньше тепла, чем поглощается в процессе растворения, и поэтому растворение происходит с поглощением тепла. У немногих солей типа безводного сульфата натрия энергия сольватации больше энергии разрушения кристалла, и поэтому тепло выделяется. [c.83]

Из сказанного ясно, что в действительности при-чинод расслоения в данном случае является пе изменение характера притяжения молекул растворителя и растворенного вещества, как в случае большинства расслаивающихся систем, а разрушение водных клеток, заключающих молекулы растворенных веществ, Тем не менее резкое изменение характера взаимодействия молекул воды и растворенных в ней веществ все же имеет место при расслоении, хотя и не влияет пепосредственно на параметры перехода. Дела в том, что в клетках из молакул воды основным структурным элементом являются плоские пятерные и шестерные кольца из молекул воды, дипольные моменты которых направлены наружу по отношению к заключенной внутри клетки молекуле-гостю. Электрическое поле молекул воды, образующих клетку, может быть значительным, 0 0 способно поляризовать органическую молекулу либо удерживать ее в одном из конформационных состояний с наибольшим дипольным моментом. Разрушение клеток при расслоении уничтожает и плоские кольца, заменяя их характерными для льда шестерными зигзагорбразными кольцами с равным нулю суммарным электрическим моментом. В итоге по- [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология