Синхронные процессы свободнорадикальные

Указанные закономерности достаточно часто соблюдаются в случае элементарных процессов. Для сложных реакций их можно применять только к элементарным стадиям. Соответствие между термодинамическими и кинетическими характеристиками процесса наблюдается в тех случаях, когда происходит либо разрыв, либо образование только одной связи (например, при диссоциации по связи С—X), или в тех случаях, когда разрыв одной и образование другой связи в процессе реакции происходят строго синхронно (многие реакции свободнорадикального отрыва атома водорода). В тех случаях, когда происходит одновременное, но асинхронное изменение состояния нескольких связей, рассматриваемые представления обычно неприменимы в простом виде, и требуется использование более сложных моделей, рассмотрение которых выходит за рамки этой книги (см. обсуждение вопроса в [21, 1974, сб. 2, с. 3 128, с. 121]). [c.226]

Реакции переноса атома (реакции свободнорадикального замещения, синхронные свободнорадикальные процессы) [c.440]

Анализ литературных данных показывает, что принцип Белла — Эванса — Поляни и постулат Хэммонда выполняются для подавляюш его большинства тех элементарных реакций, в которых происходит изменение состояния только одной связи или строго синхронное изменение состояния двух связей. К таким процессам относится свободнорадикальный отрыв атома водорода, для которого в качестве критерия степени растяжения С—Н-связи в переходном состоянии [c.122]

К процессам, в которых разрушение старой связи я образование новой происходят синхронно, относятся также реакции переноса атома водорода в свободнорадикальных реакциях [c.20]

Если УРХз представляет собой только переходное состояние, механизм можно обозначить как 8н2 (синхронный). Фактически большинство данных о химии свободнорадикальных процессов с участием фосфорорганических соединений свидетельствует в пользу протекания ступенчатых процессов. Промежуточный фосфоранильный радикал может разлагаться с элиминированием радикала из а-положения [уравнение (44)], Кроме того, имеется возможность разложения с элиминированием радикала из -положения. . Это обусловлено большой прочностью связей Р=0 и Р=8 в пятивалентных соединениях фосфора. Например, когда перекиси ди-грет-бутила или дикумила реагируют с триэтилфосфитом (термически или фотохимически), в продуктах реакции содержится триэтил- [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология