Соответствие между кинетическим

Если показатели степени в кинетическом уравнении вида (II.8) совпадают со стехиометрическими коэффициентами соответствующих частиц, то принято говорить, что имеет место соответствие между кинетическим и стехиометрическим уравнениями реакции. Такое соответствие в отдельных случаях может иметь место и для сложных реакций. Например, реакция I2 с муравьиной кислотой [c.44]

В качестве примера на рис. 117 приведены кинетическая кривая накопления гидроперекиси и измеряемый указанным способом разогрев для реакции окисления изобутана. Видно, что на первом этапе процесса, когда основным химическим процессом является накопление гидроперекиси, имеется хорошее соответствие между обеими кривыми. В частности, точке перегиба на кривой накопления гидроперекиси соответствует точка максимума на кривой разогрева. В этой точке скорость составляет 0,13 рт. ст./сек, а разогрев 6Т == 0,50°. Поскольку реакция проводилась в сосуде радиусом , Ъ см, тепловой эффект реакции составляет 21 ккал моль, а Я =--10-5 ккалкм-сек-град, (IX.20) [c.384]

Если а = для всех значений индекса г, т. е. для всех исходных веществ, то принято говорить, что имеется соответствие между кинетическим и стехиометрическим уравнением реакции. Такое соответствие всегда есть в случае элементарных реакций. Однако [c.149]

Полагая, что для приведенных стадий процесса имеет место соответствие между кинетическим и стехиометрическим уравнениями реакции, можно написать [c.238]

Соответствие между стехиометрическим уравнением и экспериментальным кинетическим выражением или отсутствие этого соответствия дает возможность выявить, имеем мы дело с простой или сложной реакцией (см. выше). [c.49]

Область III на рис. 3.6 соответствует большим значениям модуля Тиле О 3). Асимптотическое решение в данной области Г] 3/ф8- При больших ф8 концентрация в центре зерна стремится к О, т. е. реакция внутри зерна протекает в небольшом приповерхностном слое. Эта область носит название внутридиффузион-ной. Область II — переходная область между кинетической и внутридиффузионной. [c.160]

Подсчеты значений кажущихся энергий активации процесса каталитического крекинга показали, что для крекинга легкого газойля при температурах от 450 до 500" С на промышленных крупногранулированных катализаторах энергии активации близки — к 20 ООО кал л оль, что соответствует температурному коэффициенту скорости реакции а= 1,15— 1,25 Выше упоминалось, что в указанных условиях крекинг протекает в области, промежуточной между кинетической и диффузионной. Энергия активации каталитического крекинга, протекающего )з кинетической области (что будет соответствовать или более низким температурам или более высокой степени дисперсности катализатора), составляет около 30 ООО кал/моль. Значительно ниже вехичины энергии активации для крекинга тяжелых газойлей они не превышают 10 000— 15 000 кал1моль , 7. е. кинетика крекинга таких видов сырья еще в большей степени осложнена диффузионными явлениями. Значения констант скорости реакций каталитического крекинга являются, таким образом, условными, так как в зависимости от фракционного состава сырья, степени измельчения катализатора и интервала температур процесс протекает в кинетической или смешангюй области. [c.154]

Поэтому наличие соответствия между стехиометрическим и кинетическим уравнением реакции хотя и является важным доводом в пользу того, что рассматриваемый процесс протекает в одну элементарную стадию, но не может рассматриваться как окончательное доказательство одностадийности процесса. В то же время, если не существует соответствия между стехиометрическим и кинетическим уравнениями химического процесса, то можно с уверенностью утверждать, что рассматриваемый процесс является сложным. [c.150]

Если сложная реакция, кинетика которой описывается уравнением вида (IV. 11), является обратимой, то при этом должно иметь место соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравнением реакции. [c.150]

Интеграл, стоящий в правой части полученного соотношения, приходится вычислять численно. После расчетов находим связь между временем выгорания факела т и относительным размером наиболее крупной частицы х. Величину х можно выразить через х), используя расчеты по соотношению (9-10), или через недожог по формуле О = (х). Тогда найдем связь между т vi Iх х) (или т и С). Такая связь для случая п = 1 и для различных а представлена на рис. 9-6. Кроме того, полученные решения позволяют рассчитать кривые выгорания частиц разных фракций. Для этого достаточно найти соответствие между х (т. е. б ) и т. Кривые выгорания других частиц для рассматриваемого случая горения в кинетической области эквидистантны, как это видно из соотношений (9-6) и (9-7). [c.206]

Аналогично кинетическое уравнение сложной обратимой реакции, описываемой одним стехиометрическим уравнением, может в ряде случаев быть представлено в виде (IV.З). В это.м случае должно иметь место соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравне- [c.132]

Возможен, однако, случай, когда при протекании процессов изменяется только кинетическая энергия, а потенциальная остается постоянной, как например в идеальном газе. При достаточно высокой температуре и большом объеме любой газ будет вести себя как идеальный. В соответствии с кинетической теорией газов это означает, что потенциальная энергия взаимодействия между молекулами исчезающе мала по сравнению с их кинетической энергией и что мон<но пренебречь собственным объемом молекул по сравнению с объемом, занимаемым газом. В кинетической теории показывается, что поведение идеального газа подчиняется уравнению. [c.13]

Несмотря на то что часто устойчивые комплексные частицы инертны, а неустойчивые лабильны, определенного соответствия между термодинамической и кинетической устойчивостью не существует. Устойчивые комплексы могут быть лабильными, а неустойчивые инертными. Устойчивость комплекса зависит от АО реакции, а лабильность — от его энергии активации. [c.276]

Типичные кинетические кривые хемосорбции воды на свежеобразованной поверхности металла приведены на рис. 26. Наблюдается определенное соответствие между ранее рассмотренной кинетикой хемосорбции кислорода [c.54]

Отсутствие солевого эффекта для межионных реакций может быть объяснено в свете новых представлений о природе водных растворов сильных электролитов лишь в том случае, если допустить, что во всем интервале исследованных концентраций электролита (в иных случаях начиная от 0,003—0,005 М [184, 185]) ионный реагент практически полностью присутствует в виде ионных пар. На первый взгляд такое предположение представляется вряд ли правдоподобным. Однако экспериментальная проверка, выполненная Нуммерт с использованием методики дифференциальной кондуктометрии, показала, что дело обстоит именно таким образом [189]. Автор выявила полное соответствие между кинетическими и кондуктометрическими данными для орто-СО -, орто-0 -, пара-0 - и лА/ а-ЗОз -фенилтозилатов. При щелочном гидролизе трех последних субстратов кинетического солевого эффекта обнаружить не удалось. Согласно результатам кондуктометриче-ских измерений практически полный перевод их в форму ионных пар действительно завершается при столь низких концентрациях электролита (NaOH), при которых кинетические измерения не проводили (рис. III. 6). В случае же орто-СО]-производного, которому присущ значительный солевой эффект, кондуктометрические данные также свидетельствуют о сдвиге равновесия в сторону образования ионных пар лишь при существенно больших концентрациях электролита. [c.104]

Развитие работ по изотопному обмену носило в эти годы в зарубежных странах лавинный характер. Нет возможности обсуждать здесь все работы Кальвина и Даффилда, Лонга, Адамсона, Таубе и многих других, которые в 50-х годах были выполнены по изотопному обмену в комплексах металлов в основном не платиновой группы. Однако необходимо сказать, что следом за работой А. А. Гринберга, опубликованной в 1949 г. [4], А. В. Адамсон с сотр. [15] в 1950 г. подтвердил отсутствие соответствия между кинетической лабильностью и прочностью, изучив изотопный обмен N", меченного по углероду в комплексах двухвалентных Pd, Ni, Hg и трехвалентного Мп, а также Со(П1), Сг(1П) и Fe(II) [15]. [c.48]

Для триаммина, где нет транс-активной координаты, наоборот, есть соответствие между кинетической и термодинамической характеристиками. Сейчас этот парадокс нам понятен. Как этот парадокс, так и соотношение констант цис- и трапс-диаминов обусловлены тем, что взаимодействие изученных нами комплексов с водой имеет обратимый характер в сочетании с малой тенденцией Н2О к координации с Транс- и цис-влияние лигандов, находяш,ихся во внутренней сфере, сказываются на подвижности Н2О в более сильной степени, чем на подвижности таких лигандов, как СГ или Вг . [c.292]

Бш1о установлено наличие соответствия между кинетическими и кондуктометрическими данными. Эта зависимость была интерпретирована как доказательство пропорциональности между наблюдаемой скорости реакция и концентрацией ионных пар R0H2 G1 . [c.146]

Обсуждаются ранее опубликованные и дополнительно измеренные кинетические характеристики ддя реакцин НС1 с метанолом и этанолом, а также соответствующие кондуктометрические данные. Исходя из новой модели сильных электролитов, выдвинутой Пальмом и Карель-соном на основе данных для водных растворов, сделана попытка уточнить природу растворов неl в спиртах и механизм указанных реакций. Показано, что кондуктометрические данные для растворов нС1в метаноле и этаноле в широком интервале концентрации НС1 и температуры подчиняются тем же закономерностям, наличие которых установлено для водных растворов электролитов. В том числе, из кондуктометри-чесю1Х данных следует присутствие- ионных пар в двух состояниях, одно из которых участвует, а другое -не участвует в электропроводности. Показано полное соответствие между кинетическими и кондуктометри-ческими данными. Наблюдаемая скорость реакции определяется дву ,м параллельными реакциями, протекающие с участием проводящих и непроводящих ионных пар, соответственно. В случае растворов H l в метаноле, непроводящие ионные пары реагируют в 5 раз быстрее проводящих. Это отношение резко падает (до [c.519]

Важный вопрос о соответствии значений констант скоростп реакций эксперпментальным данным вынесен в этой главе в упражнения. Сделано так потому, что, с одной стороны, этот вопрос относится скорее к области чистой, чем прикладной кинетики, и, с другой стороны, его решаюш,ее значение для всей проблемы расчета химических реакторов не вызывает сомнений. Если кинетические зависимости изображаются прямыми линиями, как на логарифмическом графике для реакции первого порядка в упражнении У.2, то оценка точности найденных значений констант скорости реакций может быть получена из отклонения экспериментальных данных от прямой линии, наилучшим образом оиисываюш ей ход процесса. Если дифференциальные уравнения, описывающие систему реакций, должны с самого начала интегрироваться численно, то провести оценку значений констант скорости и их точности значительно труднее. В простейших случаях уравнения можно решать с помощью аналоговой вычислительной машины, где константы скорости представляются переменными сопротивлениями. Эти сопротивления можно изменять вручную, пока не будет достигнуто наилучшее возможное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Если решение проводится на цифровой вычислительной машине, следует использовать метод проб и ошибок. Предположим, [c.116]

В связи с зависимостью удельного сопротивления осадка от многих факторов и возникновением уравнения (111,39) сопоставлены величины удельного сопротивления с показателем степени в упомянутом уравнении, который назван кинетическим параметром [151]. Исследовано разделение 15 водных суспензий неорганических реактивных солей при плотности твердых частиц 2,1 — 7,0 г-см и среднем размере их в основном 5—30 мкм. Лабораторные опыты проведены на фильтре с перегородкой из фильтро-миткаля поверхностью 36 см при постоянной разности давлений З-Ю Па. Установлено, что удельное сопротивление осадка меньше для частиц с большей плотностью (хлорид талия), когда наблюдается быстрое оседание частиц и фильтрование происходит при скорости, приближающейся к постоянной это соответствует значениям т, близким к 1. Найдено, что удельное сопротивление осадка больше для тонкодисперсных частиц (сульфат бария), что соответствует значениям т, близким к 0,5. Отмечено, что соответствие между удельным сопротивлением осадка и кинетическим параметром лишь приближенное, причем в некоторых случаях расхождение существенное. Это объяснено влиянием искажающих микрЬ-факторов. [c.141]

При дифференциальном методе анализа выбирают кинетическую модель и непосредственно проверяют соответствие между выражением скорости, полученным из этой модели, и экспериментальными данными. Однако для такого сопоставления необходимо найти значения производной (1/1/) (с1М1сИ) по опытным данным. [c.59]

Роль распределительной головки в злектродегидраторе весьма разнообразна она должна не только обеспечивать веерообразное поступление сырья в зону между электродами, но и сообщать вытекающей из нее жидкости значительную скорость, чтобы эта жидкость, получив соответствующий запас кинетической энергии, двигалась в межэлектродном пространстве от центра к стенкам аппарата. При этом обеспечивается, во-первых, равномерная загрузка эмульсией всего электрического поля, создаваемого электродамп, во-вторых, поперечное движение жидкости в зоне между электродами. При движении по горизонтали, перпендикулярно электрическим силовым линиям поля разрушаются водяные цепочки, образующиеся вдоль этих линий и отрицательно влияющие на процесс деэмульгирования нефти. При наличии большого количества цепочек значительно повышается электропроводность столба жидкости между электродами, следовательно, резко увеличивается сила тока. При образовании сплошных цепочек от электрода к электроду возникает короткое замыкание. [c.53]

Первая характеристика позволяет классифицировать реакционные аппараты в соответствии с известными идеальными тинами реакторов, устанавливая таким образом связь между кинетическими закономерностями процессов, протекающих в реакторах, и конструкцией последних. Для каждого пз идеальных тппов реакторов конструкция будет зависеть также от того, нужна ли поверхность теплообмена (наружная, внутренняя) или нет (табл. 32). [c.344]

В ряде случаев одним стехиометрическим уравнением вида (IV. 1) может быть описана сложная химическая реакция, состоящая из нескольких элементарных стадий. Это возможно, если реакция протекает с участием лабильных промежуточных частиц, концентрация которых на протяжении всего процесса пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией реагентов и продуктов реакции, и скоростями побочных превращений этих промежуточных частиц можно пренебречь по сравнению со скоростью основного превращения. Кинетическое уравнение таких сложных процессов может иногда в определенном диапазоне условий с достаточной степенью точности быть записано в виде (IV.2). Однако, как уже указывалось в 3 гл. II, в случае сложной реакции показатели степени в (IV.2) могут не совпадать со стехиоме-трическими коэффициентами в (IV. 1) (отсутствует соответствие между стехиометрическим и кинетическим уравнениями реакции). В этом случае кинетическое уравнение следует записать в виде [c.132]

Для установления механизма действия ПАОВ на электрохимические реакции и соответствия между экспериментом и существующими модельными рредставлениями нужно иметь количественные данные по адсорбции ПАОВ и по изменению скорости реакции в его присутствии. Необходимым условием получения таких данных является проведение кинетических и адсорбционных измерений в растворах одного и того же состава, поскольку природа и концентрация электролита фона могут существенным образом влиять на адсорбционные параметры ПАОВ. Кроме того, сопоставление скоростей реакций в присутствии и в отсутствие ПАОВ можно делать лишь при неизменной лимитирующей стадии электрохимической реакции. Хотя в настоящее время проведены многочисленные исследования влияния разнообразных органических веществ, природы электролита фона, температуры, соадсорбции ионов фона и других ПАОВ на скорость восстановления различных катионов и анионов, однако число исследований, которые были проведены с соблюдением вышеуказанных необходимых условий, невелико. [c.165]

Таким образом, в теории переходного состояния устанавливается связь между кинетическими и термодинамическими величинами. Величина Ки как было показано в гл. XIII, для стандартного состояния — одна молекула в 1 см может быть выражена при помощи соответствующих функций распределения Р [c.339]

В соответствии с кинетической моделью и нотацией, принятой Хироми с сотр. [9], пгдролитическпй коэффициент / о ферментативной реакции является для каждого фермента характеристической величиной не зависит от способа связывания или длины цепи субстрата активный центр деполимеразы состоит из т сайтов, и каталитический участок расположен между сайтами г и гАг. [c.93]

В заключение отметим, что рассмотренные вопросы составляют теоретический фундамент неорганической химии, на котором базируется изучение других ее разделов — химии элементов и их соединений, неорганического синтеза и методов исследования неорганических веществ. Между всеми разделами современной неорганической химии имеются глубокие внутренние связи, описываемые комплексом общих методов исследования структурного, термодинамического и кинетического. Применение только одного из них не дает полной картины процесса. Например, скорости реакции определяются не только кинетическими особенностями процесса, но и структурным соответствием между характеристиками, орбитальной симметрией реагентов и продуктов реакции (правило Р. Вудворта и Р. Гоффмана, 1965). Если соответствие имеется, реакции протекают легко, если соответствия нет —реакции протекают крайне медленно. [c.291]

Если в реакции принимают участие два веш,ества, причем по одному из них (Aj) реакция имеет второй порядок, то в случае соответствия между стехнометрическим и кинетическим уравненнем последнее имеет вид [c.211]

Это так называемое разложение Крамерса—Мойала. Уравненне (8.2.6) формально совпадает с основным кинетическим уравнением и поэтому не дает упрощений подразумевается, однако, что его можно оборвать, оставив некоторое подходящее количество членов. Приближение Фоккера—Планка предполагает, что все члены после Х = 2 пренебрежимы, Колмогоровское доказательство основано на предположении, что av = О для v > 2. Однако это предположение для физических систем не выполняется . В следующей главе мы расположим основное кинетическое уравнение систематическим образом по степеням малого параметра и найдем, что ие существует простого соответствия между последовательными порядками и последовательными членами разложения Крамерса— Мойала. [c.201]

Согласно формуле (2.1), первый члеи здесь представляет кинетическую энергию. Можно установить соответствие между сзункцией Гамильтона (2.22) и оператором Гамильтона 3 уравнение (2.21)], положив [c.23]

Тогда, задавшись произвольными точками А,А1,А2Ит.д. на рабочей линии и определив для этих точек соответствующие отрезки АС, А С , А2С2 и т.д. на линии равновесия, по выражению (15.79а) находят отрезки АВ, А В , А2В2 и т.д., проводят через точки В, 1, В2 и т.д. кинетическую линию. Строя в пределах заданных концентраций ступени между кинетической и рабочей линиями, определяют число реальных тарелок для проведения данного процесса. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология