Пятивалентные промежуточные соединения

Известно, что окислительно-восстановительные реакции хромат- и бихромат-ионон протекают с образованием промежуточных соединений пятивалентного хрома. Примером такой реакции является реакция бихромат-иона с перекисью водорода. [c.50]

Весьма вероятно, что реакция протекает через циклическое промежуточное соединение, содержащее пятивалентный висмут, сходное с соединением, которое было постулировано для реакции окисления тетраацетатом свинца. [c.448]

Пятивалентный уран — промежуточное соединение во многих окислительно-восстановительных реакциях и (IV) и U(iVI). [c.13]

Так, при реакции между ионами Fe" " и MпO в кислой среде в первый момент образуется, по-видимому, весьма нестойкое промежуточное соединение пятивалентного железа (первичный окисел). Схематически эту реакцию можно представить следующим образом [c.362]

Таким образом, изложенные выше данные свидетельствуют о том, что в ангидридах эфиров фосфорной и фосфиновых кислот реакция нуклеофильного замещения у атома фосфора протекает без раскрытия связи Р = О и, следовательно без образования промежуточного соединения с пятивалентным атомом фосфора Именно в этом заключается одно из основных различий в меха низме нуклеофильного замещения у атомов углерода и фосфора Возникает вопрос, каким путем происходит образование но вой связи между приближающимся нуклеофилом и атомом фос фора молекулы субстрата, если учесть, что аналогичный процесс в производных карбоновых кислот требовал раскрытия С = О-группы [c.496]

Медь даже в небольших количествах очень сильно мешает определению молибдена. (717, 1117]. Для него получают слишком низкие результаты. Медленная реакция аутоокисления пятивалентного молибдена кислородом воздуха резко ускоряется в присутствии меди как катализатора. Предполагается, что при этой реакции образуется перекись водорода в качестве промежуточного продукта. Когда раствор соединения пятивалентного молибдена, полученного в ртутном редукторе, фильтруют в присутствии воздуха, то происходит окисление следовых количеств ИОНОВ одновалентной меди кислородом с образованием перекиси водорода, которая затем окисляет некоторое количество пятивалентного молибдена. Вследствие протекания этой реакции для молибдена получают низкие результаты. В то же время при определенных условиях (1Л НС1) пятивалентный молибден спо собен восстанавливать медь до одновалентного состояния. [c.191]

КИСЛОТЫ, вызывает практически мгновенное развитие окраски раствора и высокое извлечение образующегося комплексного соединения. Все это указывает на то, что наиболее вероятным валентным состоянием технеция в концентрированной НС1 является промежуточное между семи- и пятивалентными формами, а именно шестивалентное состояние. [c.328]

Отмечалось, что увеличение скоростей для процесса алкилирования существенно меньше, чем для взаимодействия с реакционноспособными сложными эфирами и хлорформиатами. Увеличение скоростей для фосфорилирования лежит между значениями для этих двух процессов, что соответствует промежуточным величинам р. Корреляция, однако, является только полуколичественной, что и следовало ожидать из рассмотрения различных факторов, включенных в уравнение (16). Энергия электростатического взаимодействия особенно велика для соединений фосфора, как это видно, например, из больших величин энергий связей Р—О и Р—Р, и, таким образом, атом пятивалентного фосфора в известной мере подобен протону. Это может привести к значению т, приближающемуся к единице, что уменьшает а-эффект. [c.223]

В соответствии с этой схемой наблюдается быстрое поглощение кислорода воздуха во время окисления, что может быть объяснено появлением в реакционной смеси свободных радикалов [100]. Однако поглощение кислорода может быть истолковано иначе [83, 100], а именно—образованием в промежуточной стадии соединений четырех-и пятивалентного хрома, которые также могут поглощать кислород. [c.775]

Известно, что арбузовская перегруппировка эфиров трехвалептного фосфора в соединении с пятивалентным фосфором протекает через образование промежуточного продукта [c.94]

Группы, находящиеся в аксиальном и экваториальном положениях пятивалентного промежуточного соединения, существенно различаются по своей химической реакционноспособности [62]. В частности, отщепление нуклеофильной группы с образованием тетраэдрического фосфата происходит гораздо легче, если она находится в аксиальном, а не в экваториальном положении. Вновь вернемся к рибонуклеазе. В урав--нении (7-19) показано, что в промежуточном пятиковалентном соединении, образующемся, когда 2 -гидроксильная группа атакует фосфор со стороны, противоположной положению 5 -кислорода второго нулеотид- ного звена, как атакующая, так и уходящая группы находятся в аксиальных положениях. Благодаря этому облегчается отщепление уходящей [c.122]

Механизм образования илида при взаимодействии литийорга-нических соединений с солями фосфония стал предметом интересного исследования [65]. Органическое основание не только отрывает протон от а-углеродного атома (путь А), но, кроме того, в известной степени присоединяется к фосфору, образуя, вероятно, пятивалентное промежуточное соединение, которое затем распадается на алкилидепфосфоран и углеводород (путь Б). [c.295]

Оки могут быть окислены и посредством хлористого хромила. Уотерс и Слзк показали, что при этом в первую очередь образуется промежуточное соединение, состоящее из 1 мол. гликоля и 2 мол. хлористого хромила (по-видимому, продукт присоединения) при добавке воды происходит его разложение с образованием кетонов и 2 мол. неустойчивого соединения с пятивалентным хромом процесс окисления, по-видимому, протекает по следующей схеме [149] [c.908]

Механизм гидролиза иминофосфоранов, вероятно, заключается в том, что соль, образующаяся в результате протонирования иминофосфорана, атакуется молекулой воды или ионом гидроксила по атому фосфора, при этом возникает промежуточное соединение пятивалентного фосфора (XII), которое затем распадается на окись фосфина и амин. Хорнер и Уинклер [34] показали, что при гидролизе иминофосфоранов в соответствии с данным механизмом, происходит преимущественное обращение [c.239]

Реакция алкилхлорфосфитов с сульфенамидами также протекает с образованием соединений пятивалентного фосфора. Однако в этол случав от образовавшегося промежуточного соединения отщепляется хлористый алкил и получается алкилтиоламидофосфат с хорошим выходом [c.117]

Способность шестивалентного вольфрама (а также и шестивалентного молибдена) количественно восстанавливаться в сильносолянокислом растворе, вероятно, связана с образованием комплексных соединений пятивалентного вольфрама с НС1, что предотвращает в процессе титрования протекание реакции между шести-и пятивалентным вольфрамом с образованием промежуточных соединений, например вольфрамовой сйни, и обусловливает получение низких результатов. [c.106]

На образование такого продукта указывает значительное изменение показателя преломления и плотности при стоянии смеси в течение 3—4 дней. Это промежуточное соединение при нагревании способно разлагаться па галогеналкил и эфир р-алкокси-р-бромэтилфосфиновой кислоты. Предполагается, что промежуточный продукт с пятивалентным фосфором имеет фосфониевую [(К0)зРК]Х или квазифосфо-ииевую (РОз)РСН21 структуру. [c.238]

Атака нуклеофилом амидного, эфирного или карбонильного углерода сопровождается образованием реально существующего промежуточного соединения, и валентность углеродного атома не превышает при этом обычного значения, т. е. 4. Аналогичным образом атакуется эфир фосфорной кислоты, при этом образуется промежуточное соединение с пятивалентным атомом фосфора. Переходное состояние для этой реакции включает образование обычной ковалентной связи. Такая ситуация характерна для сильных электрофильных центров. Основным фактором, определяющим нуклеофильность в этих реакциях, является основность нуклеофила — чем она выше, тем сильнее нуклеофильность. Однако реакционные способности разных классов нуклеофилов различаются амины и тиолят-анионы, как правило, более сильные нуклеофилы, чем окси-анионы [46,47]. Кроме того, ряд нуклеофилов, у которых два электроотрицательных атома расположены рядом (например, ЫНгОН, ЫНгЫНг, ЫНгСОЫНЫНг, Н00 и МеОО ), обладают большей реакционной способностью, чем можно было бы ожидать, исходя из значений их р/Са. Это явление известно под названием а-эффекта. Относительные реакционные способности разных классов нуклеофилов часто коррелируют с константами равновесия реакций присоединения этих веществ к альдегидам и кетонам [48]. [c.85]

Нуклеофильное замещение у атома фосфора в реакции этого типа протекает как реакция присоединения—отщепления, в которой образуется промежуточное соединение, содержащее пятивалентный атом фосфора, Упомянутая реакция может осуществляться двумя путями по механизму (12.41), когда атакующий нуклеофил присоединяется со стороны, противоположной уходящей группе (in-line me hanism), или по механизму (12.42), когда нуклеофил подходит со стороны уходящей группы [c.391]

Соединения марганца (V). Оксид пятивалентного марганца МпзО , и отвечающая ему кислота Н3МПО4 являютс я соединениями неустойчивыми и не были получены. Соли этой кислоты КЗзМп04 и К3МПО4 были синтезированы. Они представляют собой твердые вещества, имеющие голубоватую окраску. Этим солям с промежуточной валентностью марганца свойственны окислительные и восстановительные функции и реакции диспропорционирования. [c.341]

В степени окисления (III) америций образует довольно многочисленные соединения — и обычные, и комплексные. Однако в окислительной среде америций (III) довольно легко отдает еще один, два или три электрона — три легче, чем один или два. Чтобы получить америций (VI) из америция (III), достаточно слегка нагреть исходное соединение с персульфатом аммония в слабокислой среде. Переход Ат(III)—Ат(VI) происходит сразу же, минуя промежуточные стадии окисления. Окислительный потенциал этого перехода намного меньше, чем перехода Ат(III)—Ат(IV) или Ат(1П)-Ат(У). Поэтому окислить трехвалентный америций до шестивалентного состояния проще, чем до пяти- и тем более четырехвалентного. Последний удалось получить лишь в растворах сильнейших комплексообразователей. А пятивалентный америций сравнительно легко получается лишь в тех случаях, когда образуемое соединение америция (V) сразу же выводится из реагирующей системы, например выпадает в осадок. Так, если процесс окисления происходит в среде карбоната калия, образуется малорастворимая двойная соль, пятивалентного америция КАтОаСОз. [c.411]

Аналогичная картина наблюдается при окислении органических молекул на нанесенной пятиокиси ванадия, причем происходит образование поверхностных ионов 0 (хем.). Авторы считают 0 активной формой кислорода, ведущей процесс [83]. Этот вывод расходится с широко распространенным представлением о прямом участии ионов О " решетки в окислительных реакциях, проводимых на УдОз и на более сложных системах, включающих пятивалентный V (см. главу VI, стр. 298). Но это противоречие, вероятно, кажущееся. Можно представить себе реакции поверхностных 0 "-ионов с образованием промежуточного хемоадсорбированного 0"-иона. В одних случаях и условиях могут прямо участвовать ионы 0 , в других — 0 (хем.). Укажем также на бесспорное участие в ряде реакций кислотно-основного типа на окиси алюминия, на алюмосиликатных и на других подобных системах бренстедтовских протонных и льюисовских апротонных кислотных центров, действующих с образованием разных промежуточных положительно и отрицательно заряженных органических ионов. Из прочих активных промежуточных форм назовем я-комплексы, образуемые с катализаторами непредельными и ароматическими соединениями (и различные другие комплексы с переносом зарядов), и соединения, в которых водород, связанный с кислородом и азотом, образует водородные связи с активными центрами твердого тела. [c.56]

Выяснение механизмов особенно затрудняется весьма сложной кинетикой процесса, наличием ряда ступеней окисления при переходе отМо " кМп или Мп " , а также Сг вСг , причем промежуточно образующиеся неустойчивые соединения шести-, пятивалентного и трехвалентного марганца, а также пяти- и четырехвалентного хрома являются иногда более сильными окислителями, чем высшие окислы этих элементов [130]. Очень сложным является процесс окисления перманганатом калия он может протекать как в кислой, так и в щелочной среде и, по-видимому, по различным механизмам в зависимости от pH среды [131]. Процессы окисления весьма подвержены различным каталитическим влияниям. [c.901]

Важное изменение метода ввел Свартс, который заметил, что следы пятивалентной сурьмы действуют каталитически на реакции органических галоидопроизводных с фтористым водородом и с трехфтористой сурьмой. В этих условиях соединения, содержащие по крайней мере два атома брома или хлора, связанные с одним атомом углерода, обменивают атомы галоида на фтор. Свартс рекомендует добавлять около 5% пятифтористой сурьмы или брома. В последнее время обычно прибавляют хлор в количествах, требующихся для основной реакции. Иногда реакция происходит при участии одной трехфтористой сурьмы, например в случае получения бензотрифторида (5). Реакция идет через промежуточные стадии образования СеНбССЬР и СеНбССШг, которые легко переходят в бензотрифторид [c.15]

Если УРХз представляет собой только переходное состояние, механизм можно обозначить как 8н2 (синхронный). Фактически большинство данных о химии свободнорадикальных процессов с участием фосфорорганических соединений свидетельствует в пользу протекания ступенчатых процессов. Промежуточный фосфоранильный радикал может разлагаться с элиминированием радикала из а-положения [уравнение (44)], Кроме того, имеется возможность разложения с элиминированием радикала из -положения. . Это обусловлено большой прочностью связей Р=0 и Р=8 в пятивалентных соединениях фосфора. Например, когда перекиси ди-грет-бутила или дикумила реагируют с триэтилфосфитом (термически или фотохимически), в продуктах реакции содержится триэтил- [c.133]

Однако следует подчеркнуть, что некоторые реакции протекают исключительно по пути А. Так, например, при реакции бромистого бензилтрифенилфосфония с метиллитием, очевидно, не образуется промежуточное пятивалентное соединение, ибо не был выделен бензол [65]. [c.296]

В реакции Михаэлиса — Арбузова алкилируется атом фосфора в эфирах кислот трехвалентного фосфора. При этом ал-килирующий агент сначала кватернизует нуклеофильный трехвалентный фосфор в соединении I с образованием II [схема (Г.2.61)]. Этот неустойчивый промежуточный продукт в условиях реакции переходит в соединение пятивалентного фосфора [c.291]

Вычисленные нами величины рефракций связей в различных пентаковалентных соединениях фосфора и промежуточных продуктах арбузовской перегруппировки согласуются между собой, наблюдается закономерное изменение атомных рефракций фосфора во всех этих соединениях. Это является еще одним подтверждением ковалентной структуры промежуточных продуктов перегруппировки Арбузова, изученных нами. Значение рефракций связей пятивалентного фосфора во всех случаях ниже рефракций [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Пятивалентные промежуточные соединения: [c.295] [c.288] [c.285] [c.155] [c.155] [c.49] [c.160] [c.116] [c.168] [c.391] [c.359] [c.153] [c.78] [c.249] [c.904] [c.587] [c.226] [c.487] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология