Стерические эффекты уходящей группы

Соотношение, в котором фактически образуются алкены, зависит главным образом от трех факторов 1) от относительной легкости ухода протона из доступных альтернативных р-поло-жений 2) от относительной стабильности образующегося алкена (точнее от относительной стабильности переходного состояния, ведущего к этому алкену) 3) от стерических эффектов (аналогично р-замещению здесь имеют значение размер уходящей-группы У и размер основания, вызывающего отщепление). [c.238]

Во-вторых, при переходе от метила к трет-бушлу возрастает стерическое отталкивание групп. Стерический эффект можно расчленить на два фактора. Прежде всего, метильные группы в (СНз)дСН будут сильнее отталкивать одиночный атом водорода, чем аналогично расположенные атомы водорода в молекуле Н3СН. Если этот одиночный атом водорода уходит, то отталкивание подобного рода снимается. Далее, разрыв связей позволяет радикалу, будь то СН3 или любой другой, принять планарную конфигурацию вместо пирамидального расположения остающихся групп (рис. 8.2). Поэтому для радикалов с объемистыми группами должна иметься тенденция к выпла-щиванию для того, чтобы уменьшалось стерическое отталкивание, хотя это потребует изменения в гибридизации от тетраэдрической к тригональной. Следовательно, более разветвленный углеводород, такой, как (СНз)зСН (отталкивание в котором больше), будет в большей степени склонен к образованию планарного радикала (СНз)дС (в котором отталкивание ослаблено) по сравнению с менее разветвленным соединением. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология