Большие степени ассоциации

В типичных ионных кристаллах электростатич. взаимодействия делокализованы между многими атомами в случае ковалентной связи валентные взаимодействия полностью локализованы. Взаимодействия в ионных парах представляются промежуточными между ионным кристаллом и ковалентной связью. Ионные комплексы могут существовать в виде квадруполей (I) или агрегатов с большой степенью ассоциации (трехмерных комплексов). [c.262]

Образование мицелл со значительно большими степенями ассоциации т (с большими размерами г>/м) при сохранении сферической формы термодинамически невыгодно, поскольку должно сопровождать- [c.224]

БОЛЬШИЕ СТЕПЕНИ АССОЦИАЦИИ [c.269]

Образование мицелл со значительно большими степенями ассоциации т (при г-> с сохр шением сферической формы [c.269]

По Сравнению с другими расплавленными солями хлористый цинк отличается низкой электропроводностью, что связано с большой степенью ассоциации его молекул. [c.40]

Процесс образования и диссоциации ионных 1рупп — ассоциатов— может быть описан при помощп константы равновесия. Степень ассоциации ионов возрастает с увеличением зарядов ионов и уменьшением нл радиусов. Ассоциация зависит также от природы растворителя чем. меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень ассоциации ионов. Так, при добавлении в водный раствор электролита вещества с меньшей диэлектрической проницаемостью (например, дн-оксана) содержание ионных ассоциатов возрастает по мерс уменьшения диэлектрической проницаемости. [c.288]

Расчет показывает, что при не очень большой степени ассоциации (в отсутствие электролитов) должны образовываться [c.14]

Таким образом, если доверять точности так называемого закона Штаудингера, то большая вязкость расплавов глицеридов сравнительно с расплавами жирных кислот обусловлена в основном большей степенью ассоциации глицеридов в расплавах сравнительно с высшими жирными кислотами, а не различием в длине молекул. [c.67]

Следует заметить, что Черкашин [176] получил аналогичное изменение формы изотермы, предположив, что один из компонентов ассоциирован. Ассоциация одного из компонентов, изменяющаяся с температурой и концентрацией, влияет аналогично различному характеру изменения свойств за счет добавления компонентов А и В. При ассоциации одного из компонентов положение максимума оказалось также смещенным с точки стехиометрического состава в тем большей степени, чем больше степень ассоциации. [c.39]

Так как в этом случае можно пренебречь разницей между р и р + 1, то при больших степенях ассоциации молекул рассматриваемой здесь жидкости сумма элементов любого столбца матрицы ЬО практически одна и та же [c.267]

В некоторых системах дополнительная стабилизация ионных пар обусловлена нарушением структуры растворителя свободными ионами. Этот фактор часто играет важную роль в водных растворах, так как вода в жидкой фазе имеет определенную и относительно стабильную структуру. Стабилизацию ионных пар в метаноле рассмотрел недавно Кей [281. Вероятно, это явление обусловливает большую степень ассоциации ионов в D- O, чем в Н,0 [291. Аналогичный эффект обнаружил Шерага [301. [c.229]

Вязкость раствора полимера зависит от средней степени ассоциации раствора, следовательно, с изменением последней изменяется и вязкость. Например, температуре -1-40° отвечает определенная степень ассоциации раствора и определенная вязкость.-Быстро охладим раствор до +20°. Новой температуре отвечает иная, большая степень ассоциации, а следовательно, и более высокая вязкость. Вязкость раствора при переходе от температуры -1-40° к - -20° должна измениться, но так как ассоциаты в растворах полимеров образуются и разрушаются очень медленно, то и вязкость должна изменяться медленно. Если измерять вязкость этого раствора при - -20° через определенные промежутки времени, то можно наблюдать непрерывное изменение вязкости Но через какой-то промежуток времени вязкость раствора должна установиться постоянной, — это будет означать, что система достигла своего состояния равновесия при температуре 20 . [c.68]

Постоянная для большинства соединений имеет значение 64, она, однако, гораздо выше для ассоциированных веществ и тем выше, чем больше степень ассоциации. Обратно эта формула, следовательно, дает нам возможность [c.50]

Типичным представителем лиофильных дисперсных систем являются мицеллярные дисперсии ПАВ, в которых наряду с отдельными молекулами присутствуют коллоидные частицы мицеллы) — ассоциаты молекул ПАВ с достаточно большой степенью ассоциации (числом молекул в мицелле) т = 20—100 и более. При образовании таких (сферических) мицелл в полярном растворителе — воде — углеводородные цепи молекул ПАВ объединяются в компактное углеводородное ядро, а гидратированные полярные группы, обращенные в сторону водной фазы, образуют гидрофильную оболочку (рис. VIII—7). Благодаря гидрофильности наружной оболочки, экранирующей углеводородное ядро от контакта с водой, поверхностное натяжение на границе мицелла — [c.223]

Система полвиериый катализатор — полимерный субстрат. Немногочисленные работы, посвященные изучению каталитич. превращений полимерных реакционноспособных эфиров в присутствии К. п., обнаружили, что эти превращения напоминают ферментативные реакции. Прежде всего, использование определенного типа полимерных систем дает возможность осуществить гораздо большую степень ассоциации между катализатором и субстратом, чем в случае низкомолекулярных субстратов, а именно эта стадия и отвечает за селективность и, отчасти, за эффективность процесса. Естественно ожидать, что в таких системах для образования прочных ассоциатов достаточно, чтобы каждый компонент содержал очень небольшое число связывающих центров. В общем случае можно считать, что молекулярные ассоциаты образуются тогда, когда смешение двух полимерных р-ров, один из к-рых содержит каталитически активные, а другой — реакционноспособные группы, происходит экзотермически. Такие эффекты обычно наблюдаются,когда между макромолекулами осуществляется взаимодействие кислотно-основного типа. [c.481]

Предельная концентрация литийэтила, выше которой не наблюдается возрастания скорости полимеризации с ростом концентрации катализатора, для стирола (—0,02 молъ/л) выше, чем для изопрена, что, по-видимому, связано с большей степенью ассоциации литийполиизопрена. Молекулярный вес полиизопрена, как и молекулярный вес полистирола, возрастает с глубиной полимеризации, что связано с образованием так называемых живущих полимеров . [c.185]

Заметим, что при предельно больших концентрациях ксантеновых красителей— родаминов, уранина и эозина, не обнаружено возникновения добавочных максимумов поглощения, которые следовало бы приписать молекулам с большой степенью ассоциации. Между тем в очень концентрированных растворах, несомненно, следует ожидать присутствия таких сильно ассоциированных частиц, так как ири длительном стоянии растворов из них выпадают в осадок крупные частицы коагулировавшего красителя. [c.268]

Представление о макромолекулах, как о гибких нитях, находящихся в постоянном тепловом движении, в свое время привело ученых к изображению аморфного полимера в виде войлока из хаотически перепутанных макромолекул. Этот взгляд практически не учитывал наличия областей ближнего порядка, т. е. возможность ассоциации макромолекул в полимерах, хотя совершенно очевидно, что вещество, состоящее из анизометричных цепных макромолекул обязательно должно быть высокоассоциированной системой. Чем больше степень ассоциации, тем более совершенный контакт обеспечивается между макромолекулами, тем больше интенсивность межмолекулярного взаимодействия. Насыщение сил ван-дер-ваальсовского межмолекулярного взаимодействия приводит к снижению внутренней (потенциальной) энергии каждой макромолекулы аналогично тому, как это показано на рис. 12, и к снижению внутренней энергии полимера в целом. [c.28]

Отношение m/m известно как эффективный (pra ti al) осмотический коэффициент ф . Ясно, что мономерных единиц (см. гл. 25, где обсуждаются вопросы осмотического давления). [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология